Диазоуксусный эфир

Диазоуксусный эфир (этиловый сложный эфир диазоуксусной кислоты) — органическое диазосоединение, сложный эфир, с формулой N₂CHCOOC₂H₅.

Диазоуксусный эфир
Общие
Систематическое наименование	этиловый эфир диазоуксусной кислоты
Хим. формула	N2CHCOOC2H5
Физические свойства
Состояние	жёлтая вязкая жидкость
Молярная масса	114,1 г/моль
Плотность	1,0921 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	-22 °C
• кипения	42°C при 10 мм Hg, при атм. давлении 140-141 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,4616
Классификация
Рег. номер CAS	623-73-4
PubChem	11692
Рег. номер EINECS	210-810-8
SMILES	CCOC(=O)C=[N+]=[N-]
InChI	InChI=1S/C4H6N2O2/c1-2-8-4(7)3-6-5/h3H,2H2,1H3 YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider	11692
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Получение

• Впервые был получен Теодором Курциусом в 1883 году из гидрохлорида этилового эфира глицина:

${\mathsf {H_{2}N{\text{-}}CH_{2}{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\cdot HCl\ {\xrightarrow {NaNO_{2},NaOAc,0^{o}C}}\ N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}}}$

• Сейчас диазоуксусный эфир получают взаимодействием гидрохлорида этилового эфира глицина с азотистой кислотой:

${\mathsf {H_{2}N{\text{-}}CH_{2}{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\cdot HCl\ {\xrightarrow {NaNO_{2},H_{2}SO_{4}}}\ N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}}}$

Физические свойства

Диазоуксусный эфир при нормальных условиях — это желтоватая вязкая жидкость. Хорошо растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, плохо — в воде. При взаимодействии с концентрированными кислотами или при нагревании неочищенного продукта — разлагается со взрывом.

Химические свойства

• Диазоуксусный эфир реагирует с галогеноводородами и галогенами с образованием моно- и дигалогенуксусных эфиров:

${\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+HCl\ {\xrightarrow {\ \ \ }}\ ClCH_{2}{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+N_{2}}}$

${\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+I_{2}\ {\xrightarrow {\ \ \ }}\ I_{2}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+N_{2}}}$

• С водой, спиртами и карбоновыми кислотами диазоуксусный эфир реагирует по схеме:

${\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+R{\text{-}}OH\ {\xrightarrow {\ \ \ }}\ RO{\text{-}}CH_{2}COOC_{2}H_{5}+N_{2}}}$

• При восстановлении диазоуксусного эфира результат зависит от восстановителя:

${\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\ {\xrightarrow {\ (NH_{4})_{2}S\ }}\ NH_{2}N{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}}}$

${\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\ {\xrightarrow {\ Na-Hg\ }}\ NH_{2}NH{\text{-}}CH_{2}{\text{-}}COOC_{2}H_{5}}}$

${\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\ {\xrightarrow {\ Zn\ }}\ NH_{2}CH_{2}COOH}}$

${\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\ {\xrightarrow {\ H_{2},Pt\ }}\ CH_{3}COOH}}$

• В органическом синтезе диазоуксусный эфир используют в реакции Бюхнера: присоединение по кратным связям и внедрение по простым. Эта реакция часто используется для расширения цикла ароматических соединений, циклических кетонов и получения производных циклопропана:

См. также

• Диазометан
• Диазосоединения

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2. — 671 с. — ISBN 5-82270-035-5.
• Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. — М.: Мир, 1970. — Т. 1. — 446 с.