Ацетилнитрат
Ацетилнитрат — бесцветная подвижная жидкость с формулой , реагент в реакциях нитрования[1].
Ацетилнитрат
| |
|---|---|
 | |
Общие
| |
| Хим. формула | C₂H₃NO₄ |
Физические свойства
| |
| Состояние | жидкость |
| Молярная масса | 105,05 г/моль |
| Плотность | 1,24 г/см³ |
Термические свойства
| |
| Т. кип. | 22 °C/70 мм рт. ст. |
Классификация
| |
| Номер CAS | 591-09-3 |
| PubChem | 11557 |
| ChemSpider | 11069 |
CC(=O)O[N+](=O)[O-]
| |
InChI=1S/C2H3NO4/c1-2(4)7-3(5)6/h1H3
| |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
Получение править
Обычно ацетилнитрат получают медленным добавлением концентрированной азотной кислоты к охлаждённому уксусному ангидриду. К другим способам относятся растворение оксида азота(V) в уксусном ангидриде (именно так он был открыт в 1907 году Аме Пикте и Евгением Хотинским), реакция азотной кислоты и кетена, а также синтез in situ из ацетилхлорида и нитрата серебра в ацетонитриле[1].
Физические свойства править
Ацетилнитрат обычно используют в виде смеси азотной кислоты и уксусного ангидрида. В свободном виде при нагревании он нестабилен и склонен ко взрыву (выше 100 °C). В растворе может взрываться при температуре выше 60 °C. Выделение или перегонка возможны только при соблюдении строгих мер безопасности. Ацетилнитрат растворим в распространённых органических растворителях[1][2].
Применение в органическом синтезе править
Ацетилнитрат находит применение в органическом синтезе, в частности, в нитровании ароматических и некоторых неароматических соединений, в синтезе 2-нитроацетатов, а также в окислении органических сульфидов до сульфоксидов[1].
В реакциях электрофильного замещения ацетилнитрат проявляет себя как источник катионов нитрония . Так, при взаимодействии с толуолом и бифенилом он даёт соответствующие орто- и пара-нитросоединения, а в реакциях с нафталином и пиреном — 1-нитропроизводные. Также ацетилнитрат способен нитровать карбонильные соединения в енольной форме, например, ацетоуксусный эфир нитруется по активированному метиленовому звену[1].
Ацетилнитрат присоединяется по двойной связи простых алкенов, давая 2-нитроацетаты[1].
Также ацетилнитрат превращает спирты в соответствующие нитраты, а третичные амины — в нитрозамины. С органическими сульфидами ацетилнитрат реагирует весьма быстро, практически количественно давая сульфоксиды, причём дальнейшего окисления до сульфонов не наблюдается даже при избытке реагента[1].
Примечания править
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Louw R. Acetyl Nitrate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.ra032.
- ↑ Acetyl Nitrate 591-09-3 // Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials. — Wiley, 2004. — doi:10.1002/0471701343.sdp00346.