Диазониевые соли

Диазониевые соли (ароматические диазосоединения) — соединения общей формулы R—N+≡N • X, где R, как правило, арил или гетарил, а X- — анион (Cl, NO3, ОН и др.), например, хлорид бензолдиазония C6H5N+≡N Cl-[1].

Катион фенилдиазония

СинтезПравить

Диазониевые соли обычно синтезируют диазотированием первичных ароматических аминов:

 

Диазониевые соли применяются для самых разнообразных синтезов, для получения азокрасителей, лекарственных веществ. Из-за неустойчивости солей диазония их синтез проводят при пониженной температуре, и обычно их не выделяют из реакционной среды.

Химические свойстваПравить

Диазониевые соли химически очень активны. Наиболее важны их реакции, идущие с выделением азота. При нагревании растворов арилдиазония (как правило процесс ведут в 40-50 % растворе серной кислоты) диазогруппа замещается гидроксилом:

 

Замещение диазогруппы на фтор происходит при нагревания сухого тетрафторбората арендиазония (реакция Шимана):

 

В водном растворе диазогруппу можно заменить на хлор, бром, нитро- и цианогруппу действием солей одновалентной меди в присутствии соответствующих кислот (реакция Зандмейера):

 
 

Замещение на иод и тиоцианат, идет по ионно-радикальному механизму даже в обычных условиях:

 
 

Без катализатора диазогруппа заменяется на азидную и сульфгидридную[2]

В щелочной среде соли диазония присоединяют гидроксид-анион и далее образуют соли с металлами — диазотаты, которые более устойчивы, чем соли с анионами:

 

Цианиды и гидросульфиты диазония более устойчивы и могут даже плавиться без разложения.

ЛитератураПравить

  • Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2 (Даф-Мед). — 671 с. — ISBN 5-82270-035-5.

См. такжеПравить

ПримечанияПравить

  1. diazonium salts // IUPAC Gold Book. Дата обращения: 18 апреля 2013. Архивировано 1 августа 2013 года.
  2. НИТРО — И ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ (Методическое пособие для студентов III курса). Дата обращения: 18 апреля 2013. Архивировано 16 июля 2015 года.