Диазосоединения

Диазосоединения — органические соединения общей формулы R¹R²C=N⁺=N⁻, где R¹,R² = H, любой алкильный, ацильный или арильный радикал. Простейший представитель класса — диазометан CH₂N₂.

Свойства

Диазосоединения, как правило, окрашены, цвет, в зависимости от структуры — от желтого до пурпурно-красного. Окраска этих веществ обусловлена делокализацией электронной пары азогруппы, которую можно представить как комбинацию резонансных структур:

Наибольший вклад вносят первая и вторая структуры, это подтверждается склонностью диазосоединений вступать в реакции 1,3-диполярного присоединения и длиной связи N-N, которая составляет ~0,113 нм, что ближе к длине тройной связи.

В ИК-спектрах диазосоединений присутствует характеристическая полоса валентных колебаний связи N-N при 2000—2200 см⁻¹.

Низшие диазосоединения — взрывоопасные газы, высшие — жидкости или твердые вещества.

Реакционная способность

Диазосоединения весьма реакционноспособны. Например, они легко реагируют с карбоновыми кислотами с образованием сложных эфиров. Эта реакция не требует применения катализаторов:

${\mathsf {R_{2}C{\text{=}}N^{+}{\text{=}}N^{-}+R'COOH\rightarrow R'COOCHR_{2}+N_{2}}}$

Также и со всеми остальными достаточно сильными кислотами (рК < 14,5; НХ — кислота):

${\mathsf {R_{2}C{\text{=}}N^{+}{\text{=}}N^{-}+HX\rightarrow R_{2}CHX+N_{2}}}$

При реакции с галогеноводородами (Х = Hal) образуются соответствующие галогенпроизодные.

При действии света диазосоединения отделяют азот, а образующиеся карбены димеризуются:

${\mathsf {2RC{\text{=}}N^{+}{\text{=}}N^{-}\rightarrow [R_{2}C:]\rightarrow trans{\text{-}}R_{2}C{\text{=}}CR_{2}+2N_{2}}}$

См. также

• Диазониевые соли
• Диазометан
• Диазоуксусный эфир

Литература

• Курц А.Л., Грандберг К.И., Сагинова Л.Г. Нитро- и диазосоединения  (рус.) (1998). Дата обращения: 4 марта 2010.
• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2 (Даф-Мед). — 671 с. — ISBN 5-82270-035-5.