Открыть главное меню

Дитиодихлори́д (дихлорид дисеры, дихлордисульфан) — бинарное соединение хлора и серы с формулой S2Cl2, может рассматриваться как хлорпроизводное дисульфана (HS)2. При нормальных условиях — маслянистая жидкость желтовато-оранжевого цвета, дымящая на воздухе с резким удушливым запахом. Хорошо растворим в диэтиловом эфире, бензоле, этаноле. Гидролизуется водой.

Дитиодихлорид
Dischwefeldichlorid.png
Дитиодихлорид
Общие
Традиционные названия дихлорид дисеры, дихлордисульфан
Хим. формула S₂Cl₂
Рац. формула S2Cl2
Физические свойства
Молярная масса 135,04 г/моль
Плотность 1,688 г/см³
Энергия ионизации 9,4 ± 0,1 эВ[1]
Термические свойства
Т. плав. −80 °C
Т. кип. 137,1 °C
Т. всп. 245 ± 1 °F[1]
Давление пара 7 мм рт. ст.
Оптические свойства
Показатель преломления 1,658
Структура
Дипольный момент 1,06 Д
Классификация
Рег. номер CAS 10025-67-9
PubChem
Рег. номер EINECS 233-036-2
SMILES
InChI
RTECS WS4300000
Номер ООН 3390
ChemSpider
Безопасность
Токсичность Ирритант, оказывает сильное раздражающее действие на глаза и верхние дыхательные пути.
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Синтез и реакционная способностьПравить

Дитиодихлорид получают хлорированием расплавленной серы:

 

в качестве побочного продукта при хлорировании при избытке хлора также образуется дихлорид серы:

 

Сырой дитиодихлорид может быть окрашен в жёлтый цвет растворённой серой либо в красный — примесью дихлорида серы.

Дитиодихлорид также является побочным продуктом в первой стадии синтеза тиофосгена хлорированием сероуглерода[2]:

 

Атомы серы дитиодихлорида являются электрофильными центрами и для него характерны реакции нуклеофильного замещения хлора.

Дитиодихлорид медленно гидролизуется водой с образованием хлороводорода, диоксида серы и сероводорода, которые реагируют in situ с образованием сначала тиосернистой кислоты и затем при взаимодействии тиосернистой кислоты с диоксидом серы — нестабильных политионовых кислот:

 
 
 

При взаимодействии с аммиаком[3] или хлоридом аммония[4] дитиодихлорид образует тетранитрид тетрасеры каркасной структуры:

 
 

Взаимодействие дитиодихлорида со вторичными аминами при низких температурах ведет к образованию N,N-дитио-бис-аминов[5]:

 

Реакции с аминами зачастую осложняются внутримолекулярной циклизацией с участием второго атома серы.

Дитиодихлорид присоединяется к алкенам и алкинам, образуя с хорошим выходом симметричные α-хлоралкилдисульфиды[6]:

 

С активированными ароматическими и гетероароматическими соединениями идёт реакция замещения, в результате которой также образуются дисульфиды[7]:

 

Менее реакционноспособные ароматические углеводороды реагируют с дитиодихлоридом в присутствии хлорида алюминия. Так, реакция с бензолом сопровождается отщеплением серы и ведет к образованию дифенилсульфида[8]:

 

ПрименениеПравить

В промышленности дитиодихлорид используется для производства дихлорида серы (и хлористого тионила, получаемого из дихлорида серы), тетрафторида серы.

Растворы серы в дитиодихлориде применяются для вулканизации каучуков в резины при низких температурах. Продукты конденсации дитиодихлорида с полиолами применяются в качестве добавок к смазочным маслам.

Взаимодействие дитиодихлорида с ароматическими аминами (1), ведущее к образованию циклических 1,2,3-бензодитиазолиевых солей (2) и их последуюшим гидролизом является препаративным методом синтеза 2-меркаптоанилинов являющихся сырьем в производстве тиоиндигоидных красителей (3, реакция Херца):

 

ПримечанияПравить

  1. 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0578.html
  2. Grayson, J. Ian. Industrial Scale Synthesis of Thiophosgene and Its Derivatives (англ.) // Org. Process Res. Dev. (англ.) : journal. — 1997. — Vol. 1, no. 3. — P. 240—246. — ISSN 1083-6160. — DOI:10.1021/op970002c.
  3. Villena-Blanco, M.;Jolly, W.L.; Tyree. Tetrasulfur Tetranitride, S4N4 (эст.) // Inorg. Synth. (англ.). — 1967. — K. 9. — L. 98—102. — DOI:10.1002/9780470132401.ch26.
  4. Jolly, William L.; Margot Becke-Goehring. The Synthesis of Tetrasulfur Tetranitride and Trisulfur Dinitrogen Dioxide (англ.) // Inorg. Chem. (англ.) : journal. — 1962. — Vol. 1, no. 1. — P. 76—78. — ISSN 0020-1669. — DOI:10.1021/ic50001a014.
  5. Katritzky, Alan R. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond. — Elsevier, 1995. — P. 361. — ISBN 9780080423234.
  6. Katritzky, Alan R. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond. — Elsevier, 1995. — P. 226. — ISBN 9780080423234.
  7. Katritzky, Alan R. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond. — Elsevier, 1995. — P. 226. — ISBN 9780080423234.
  8. Hartman, W. W.; Smith, L. A.; Dickey, J. B. Diphenyl sulfide. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.242 (1943); Vol. 14, p.36 (1934).

Г.Реми. Курс неорганической химии т.1 -Москва ,1963 ,921 стр