Открыть главное меню

Каломельный электрод — электрод, использующийся в качестве электрода сравнения в гальванических элементах. Каломельный электрод состоит из платиновой проволочки, погружённой в каплю ртути, помещённую в насыщенный каломелью раствор хлорида калия определённой концентрации. Схематически его записывают следующим образом: Pt|Hg|Hg2Cl2|Cl.

Потенциал каломельного электродаПравить

Уравнение окислительно-восстановительного процесса, протекающего в каломельном электроде, имеет вид

 

Уравнение Нернста для него может быть записано следующим образом:

 

Здесь   — стандартный электродный потенциал процесса,   — активность ионов Hg22+ в растворе. Поскольку каломель является малорастворимым соединением, активность ионов Hg22+ связана с активностью хлорид-ионов через величину произведения растворимости Ksp:

 

С учётом этого уравнение Нернста может быть записано следующим образом:

 

Потенциал каломельного электрода зависит, таким образом, только от температуры и активности хлорид-ионов. На практике обычно используется насыщенный раствор KCl; в этом случае потенциал насыщенного каломельного электрода зависит только от температуры и составляет 0.2412 В при 25 °C.

Достоинством насыщенных каломельных электродов является хорошая воспроизводимость потенциала. Работоспособны при температурах до 80 °C; при более высоких температурах начинается разложение каломели. Ввиду токсичности ртути, содержащейся в каломельных электродах, в настоящее время они применяются сравнительно редко.

См. такжеПравить

ЛитератураПравить

  • Справочник по электрохимии, под ред. A.M. Сухотина, Л., 1981;
  • Практикум по электрохимии, под ред. Б. Б. Дамаскина, М., 1991