Коллигативные свойства растворов

Коллигативные свойства растворов — это свойства растворов, обусловленные только самопроизвольным движением молекул, то есть они определяются не химическим составом, а числом кинетических единиц — молекул в единице объёма или массы[1]. К таким коллигативным свойствам относятся:

Законы РауляПравить

Первый закон РауляПравить

Пар, находящийся в равновесии с жидкостью, называют насыщенным. Давление такого пара над чистым растворителем (p0) называют давлением или упругостью насыщенного пара чистого растворителя.

 
Франсуа Мари Рауль

В 1886 (1887) году Ф. М. Рауль сформулировал закон:

Давление насыщенного пара раствора, содержащего нелетучее растворенное вещество, прямо пропорционально мольной доле растворителя в данном растворе:

p = p0 · χр-ль, где
p — давление пара над раствором, Па;
p0 — давление пара над чистым растворителем;
χр-ль —— мольная доля растворителя.

Для растворов электролитов используют несколько другую форму уравнения, позволяющую добавить в неё изотонический коэффициент:

Δp = i · p0 · χв-ва, где
Δp — собственно изменение давления по сравнению с чистым растворителем;
χв-ва — мольная доля вещества в растворе.

Второй закон РауляПравить

Также Рауль экспериментально доказал, что

относительное понижение давления насыщенного пара растворителя (p0) над раствором (p) нелетучего неэлектролита пропорционально мольной доле (X) растворённого вещества:

p0 – p/p0 = X (в-ва)
Следствия закона Рауля:
Любая жидкость закипает, когда давление пара становится равным атмосферному давлению.
Замерзает раствор, когда давление водяного пара над раствором становится равным давлению пара над твёрдым растворителем — льдом.
Растворы кипят при более высоких температурах
ΔTкип. = Tкип.(р-ра) – Tкип.(р-ля),
а замерзают при более низких,
ΔTзам. = Tзам.(р-ра) – Tзам.(р-ля).
Понижение Tзам. и повышение Tкип. растворов пропорционально моляльности раствора:
ΔTзам. = Kкр. × mc,
ΔTкип. = Kэб. × mc,
Kкр.  — криоскопическая постоянная,
Kэб. — эбулиоскопическая постоянная,
mc. — моляльность раствора (моль/кг).
Для H2O:
Ккр. = 1,86 кг × град/моль,
Кэб. = 0,52 кг × град/моль.

Осмотическое давлениеПравить

Осмотическое давление — это минимальное гидростатическое давление, которое надо приложить к раствору, чтобы предотвратить осмос.

Рассмотрим ситуацию, при которой частично проницаемая мембрана (то есть, такая, через которую могут проходить лишь мелкие объекты, например, молекулы растворителя, но не крупные — например, молекулы растворённого вещества) разделяет чистый растворитель и раствор (или два раствора с разными концентрациями). Тогда молекулы растворителя находятся практически в равных физических условиях по обе стороны мембраны, однако в более насыщенном растворе некоего вещества их концентрация, разумеется, меньше, чем в более разбавленном (в котором меньше места в растворе занимают молекулы растворённого вещества). Следовательно, со стороны менее насыщенного раствора через мембрану диффундирует большее число молекул, чем с противоположной стороны. А это значит, что растворитель попросту переходит из менее насыщенного раствора в более насыщенный, разбавляя его (выравнивая концентрации обоих растворов) и создавая давление на мембрану.

В медицинской практике применяются изотонические растворы. Это растворы, осмотическое давление которых равно π (плазмы) (0,9% NaCl — физраствор, 5% раствор глюкозы).

Определить осмотическое давление раствора можно по формуле, полученной в 1886 году Я. Х. Вант-Гоффом:

π = i · CMв-ва · R · T , [кПа] где
i — изотонический коэффициент;
CMв-ва — молярная концентрация раствора, выражаемая в моль/л;
R — универсальная газовая постоянная (8,31 Дж/моль·К);
T — температура (К).

См. такжеПравить

ПримечанияПравить

  1. Д.А.Фридрихсберг. Курс коллоидной химии. — Ленинград "Химия", 1984. — С. 368.

ЛитератураПравить

  1. Ершов Ю.А. Общая химия.Биофизическая химия.Химия биогенных элементов. — Издание восьмое,стериотипное. — Москва: Высшая школа, 2010. — 559 с.