Полилактид

Полилакти́д (полимолочная кислота, ПЛА, PLA) — биоразлагаемый, биосовместимый, термопластичный, алифатический полиэфир, мономером которого является молочная кислота. Сырьем для производства служат ежегодно возобновляемые ресурсы, такие как кукуруза и сахарный тростник. Используется для производства изделий с коротким сроком службы (пищевая упаковка, одноразовая посуда, пакеты, различная тара), популярен в 3d печати как самый простой в использовании материал, а также в медицине, для производства хирургических нитей и штифтов (обычно данный материал проходит специальную медицинскую сертификацию).

Полилактид
Общие
Систематическое наименование
поли (3,6-диметил-1,4- диоксан-2,5-дион
Сокращения ПЛА
Хим. формула (C3H4O2)n
Физические свойства
Молярная масса (72)n
Плотность 1,290\1,248 г/см³ (кристалличный\аморфный)[1]
Термические свойства
Т. плав. 170—180 ℃ (100 % L-ПЛА)
Т. стекл. 54—58\50—53 ℃ (L-ПЛА\L,D-ПЛА)
Удельная теплота плавления 93 Дж/г (100 % L-ПЛА)
Классификация
Номер CAS 26100-51-6
ChEBI 53407
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Синтез править

 
Полимеризация лактида с раскрытием цикла.

Существует два способа синтеза полилактида: поликонденсация молочной кислоты и полимеризация лактида. В промышленности используется их комбинация. Поликонденсацией молочной кислоты можно получать только низкомолекулярный полилактид, так как в процессе выделяется побочный продукт — вода, отвести которую из реакции сложно, и поэтому растущая полимерная цепь разрушается. Получившийся низкомолекулярный полилактид деполимеризуют до димера молочной кислоты, лактида. Полученный лактид полимеризуют при высокой температуре с добавлением катализатора октаноата олова, получая высокомолекулярный полилактид.

Свойства и структура править

И молочная кислота, и лактид проявляют оптическую активность, то есть существуют в виде двух L- и D- стереоизомеров, являющихся зеркальным отображением друг друга. Варьируя относительное содержание этих форм в полилактиде, можно задавать свойства получаемого полимера, а также получать различные классы полилактидных материалов. Полилактид из 100 % L-лактида (L-ПЛА) имеет высокую степень стереорегулярности, что придает ему кристалличность. Температура стеклования L-ПЛА: 54—58 °C[2], температура плавления 170—180 °C, скачок теплоёмкости 100 % аморфного ПЛА 0,54 Дж/(г·К). Используя при полимеризации смесь D- и L- форм лактида, получают аморфный полилактид (L,D-ПЛА), температура стеклования которого составляет 50—53 °C[3], плавление отсутствует, так как нет кристаллической фазы.
Самая высокая температура плавления у стереокомплекса, состоящего из чистого L-ПЛА и чистого D-ПЛА. Две цепочки сплетаются, и образующиеся дополнительные взаимодействия между ними ведут к повышению температуры плавления (до 220 °C).

В качестве разновидностей базового материала можно выделить следующие виды полилактида:

  • аморфный полилактид с низкой температурой стеклования (50-53ºС);
  • стереокомплекс с высокой температурой плавления из чистых L- и D- линий полилактида.[4]

Физические свойства править

Величина Значение
Температура плавления 173-178 °C
Температура размягчения 50 °C
Твердость (по Роквеллу) R70-R90
Относительное удлинение при разрыве 3,8 %
Прочность на изгиб 55,3 МПа
Прочность на разрыв 57,8 МПа
Модуль упругости при растяжении 3,3 ГПа
Модуль упругости при изгибе 2,3 ГПа
Температура стеклования 60—65 °C
Плотность 1,23—1,25 г/см³
Размер мельчайших деталей 0,3 мм
Объёмная усадка при изготовлении изделий обычно не более 0,8% [5]
Влагопоглощение 0,5—50 %

Применения править

 
Биоразлагаемые одноразовые стаканы в ресторанах

Полилактид отвечает концепции устойчивого развития[источник не указан 4004 дня], так как для его синтеза используются ежегодно возобновляемые природные ресурсы. Упаковочные изделия из полилактида — экологически чистая альтернатива традиционной бионеразлагаемой упаковке на основе химически стойких полимеров.

Полилактид применяется для производства экологически чистой биоразлагаемой упаковки, одноразовой посуды[6], средств личной гигиены, выемок для теста. Биоразлагаемые пакеты из полилактида используются в таких крупных торговых сетях как Wal-Mart Stores и Kmart.

Ввиду своей биосовместимости, полилактид широко применяется в медицине: для производства хирургических нитей и штифтов, а также в системах доставки лекарств.

Полилактид также применяется в 3D-принтерах в качестве исходного материала для печати.[7]

Производство править

Самый крупный производитель L-ПЛА — американская компания Nature Works (140 000 тонн/год). Также ПЛА производится компанией Toyota (Япония), Hitachi (Япония), DuPont (США), Galactic (Бельгия), Hisun Biomaterials (Китай), а основной производитель L,D-ПЛА — компания PURAC и Total Corbion (Нидерланды).

В России же PLA не синтезируется в промышленных масштабах, но на 2019 год появилось уже более 20 производств, перерабатывающих данный полимер, большая часть из которых относится к сфере аддитивных технологий. Однако, биоразлагаемая посуда и упаковка импортируется из разных стран несколькими компаниями. С 2015 года в России налажено производство медицинского высокочистого PLA на мощностях АО «ВНИИСВ»[источник не указан 1610 дней]. В феврале 2020 года ВТБ заявил о начале производства банковских карт из полилактида.[8]. В декабре 2020 года российская компания ПК «Натуральные Материалы» подписала соглашение с швейцарским производителем оборудования Sulzer о постройке завода по производству PLA мощностью в 10 000 тонн/год[9].

См. также править

Ссылки править

Примечания править

  1. Polymer Data Handbook, Oxford University Press 1999.
  2. T. Maharanaa, B. Mohantyb, Y.S. Negi. Melt-solid polycondensation of lactic acid and its biodegradability; Progress in Polymer Science 34(2009) 99—124
  3. Garlotta D. A literature review of poly(lactic acid). J Polym Environ 2001;9:63—84.
  4. Полилактид - что это такое? Полимер инфо | Все о пластике и полимерных материалах (28 декабря 2015). Дата обращения: 17 февраля 2023. Архивировано 17 февраля 2023 года.
  5. Kamluk A. N., Likhamanau A. O. Experimental determination of the rational geometrical parameters of the sprinkler frame arms and deflector on the expansion rate and stability of foam // Proceedings of the National Academy of Sciences of Belarus, Physical-Technical Series. — 2019. — 28 марта (т. 64, № 1). — С. 60—68. — ISSN 2524-244X. — doi:10.29235/1561-8358-2019-64-1-60-68. [исправить]
  6. ИКЕА отзывает почти 160 000 тарелок, мисок и кружек из-за «опасности ожогов» после недовольных отзывов покупателей в США Архивная копия от 28 мая 2021 на Wayback Machine // Газета.ru, 27.05.2021
  7. Откуда ручки растут. «Лента.ру» протестировала первый в мире ручной 3D-принтер. Дата обращения: 11 января 2014. Архивировано 12 января 2014 года.
  8. ВТБ начнет выпускать банковские карты без пластика. Дата обращения: 13 февраля 2020. Архивировано 13 февраля 2020 года.
  9. PLASTINFO: portal of plastic industry. plastinfo.ru. Дата обращения: 17 января 2021. Архивировано 15 января 2021 года.