Реакция Воля — Циглера

(перенаправлено с «Реакция Воля-Циглера»)

Реакция Воля-Циглера — реакция радикального бромирования N-бромамидами или N-бромимидами (обычно N-бромсукцинимидом) в аллильное или бензильное положение.

Происходит в присутствии источника свободных радикалов (азобисизобутиронитрил, пероксид бензоила). Наилучшие выходы получаются в случае использования тетрахлорида углерода в качестве растворителя. Впервые описана А. Волем в работе[1], названа его именем и именем К. Циглера. Примером реакции может служить синтез 4-бромогептена-2[2] (имеется перевод[3]):

NBS Allylic Bromination Scheme.png

Реакция идёт по цепному радикальному механизму, для инициирования реакции нужны следовые количества HBr, содержащиеся в N-бромимиде:

Селективность бромирования обусловлена стабилизацией аллильного (или бензильного) радикала за счёт резонансной делокализации неспаренного электрона по единой π-электронной системе:

в результате чего энергия C-H связи в аллильном положении оказывается пониженной по сравнению с C-H связью в алкильных и винильных радикалов.

ЛитератураПравить

  • Дж. Дж. Ли. Именные реакции. Пер. с англ. М., Бином 2006, с. 89

ПримечанияПравить

  1. Alfred Wohl. Bromierung ungesättigter Verbindungen mit N-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge (нем.) // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (англ.) : magazin. — 1919. — Bd. 52. — S. 51—63. — doi:10.1002/cber.19190520109.
  2. Greenwood, F. L.; Kellert, M. D.; Sedlak, J. (1963), «4-bromo-2-heptene», Org. Synth., [1] Архивная копия от 29 марта 2012 на Wayback Machine ; Coll. Vol. 4: 108
  3. Синтезы органических препаратов. Сборник 10. Москва, Иностранная Литература, 1960, стр. 12