Лантаноиды: различия между версиями

[отпатрулированная версия][отпатрулированная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
м Орфография
м лат. -> кир. і
Строка 73:
 
В январе 1840 года Мосандеру удалось достичь успеха, выделив из [[аметист]]ового раствора [[Сульфат лантана(III)|сульфата лантана]] две фракции:
* При нагреве раствора соли (тогда уже было известно, что её растворимость выше в холодной воде) с 9 до 40 &nbsp;°C, в [[Осаждение|осадок]] выпали кристаллы светло-аметистового цвета: сульфат лантановой земли с примесью оксида дидима{{sfn|Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths|1988|p=44}}. При повторении с этими кристаллами вышеописанных действий 10—15 раз он получил бесцветные кристаллы (где присутствие оксида дидима было минимальным), которые, при реакции с щелочами и выпариванием воды, давали оксид белого цвета, предположительно, — истинный [[оксид лантана]] (в записной книжке учёный пометил его как La<sup>a</sup>){{sfn|Episodes from the History of the Rare Earth Elements|1996|p=45}}.
* Вторая фракция была получена в растворе [[серная кислота|серной кислоты]] и оксида лантана: в результате реакции, осадились красные кристаллы сульфата ''дидимовой земли''{{sfn|Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths|1988|p=44}} (помеченной La<sup>r</sup>, где r, предположительно, обозначает «красный», от {{lang-sv|röd}}). Эти кристаллы при реакции с щелочами дали голубовато-фиолетовый оксид-гидрат, после выпаривания воды из которого остался оксид: «…Темно-коричневого цвета на поверхности, иногда светло-коричневого в изломах [трещинках]…»{{sfn|Episodes from the History of the Rare Earth Elements|1996|quote=Dark brown on the surface, sometimes light brown in the fracture <…>|p=45}} При сильном нагревании до [[цвета каления|белого каления]] его цвет получался от загрязнённого белого до серо-зелёного, а на поверхности появлялись аметистово-красные кристаллы{{sfn|Episodes from the History of the Rare Earth Elements|1996|pp=45—46}}.
С этого момента учёный мог доказать, что аметистовый цвет солей оксидов церия и лантана вызван присутствием оксида La<sup>r</sup>, а в коричневый они окрашивались при нагреве в воздухе до красного каления{{sfn|Episodes from the History of the Rare Earth Elements|1996|pp=45—46}}. Карл Мосандер в 1842 году{{sfn|Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths|1988|p=43}} назвал неизвестный оксид La<sup>r</sup> — [[дидим]] (Di){{sfn|Episodes from the History of the Rare Earth Elements|1996|pp=45—46}}, чтобы показать его связь с уже открытыми лантаном и церием<ref name="mosander1"/><ref>{{ВТ-ЭСБЕ|Дидимий, химический элемент|[[Курилов, Венедикт Викторович|Курилов&nbsp;В.&nbsp;В.]], [[Менделеев, Дмитрий Иванович|Менделеев&nbsp;Д.&nbsp;И.]]}}</ref>{{sfn|Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths|1988|p=44}}. После этого учёный убедился в том, что дидим был получен в чистом виде и больше к нему не возвращался{{sfn|Episodes from the History of the Rare Earth Elements|1996|p=46}}, а данное им название «элементу» фигурировало в учебниках по химии того времени ещё 50 лет{{sfn|Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths|1988|p=43}}.
Строка 376:
| 162 || 181.8 ||182,4 ||181,4 ||183,4 ||180,4 ||208,4 ||180,4 ||177,3 ||178,1 ||176,2 ||176,1 ||175,9 ||193,3 ||173,8
|-
|[[Удельное электрическое сопротивление|Удельное сопротивление]]<br>(при 25 &nbsp;°C), мкОм·см
| 57—80<br>(при 20 &nbsp;°C) || 73 ||68 ||64 ||—|| 88 ||90 ||134 || 114 ||57 ||87 ||87 ||79 ||29 ||79
|-
|[[Магнитная восприимчивость]],<br>χ<sub>моль</sub> /10<sup>−6</sup>(см{{sup|3}}·моль<sup>−1</sup>)
Строка 552:
|La||{{nobr|{{CAS|7439-91-0}}}}||62,7 ± 7,1||У животных: инъекция соединений лантана приводит к [[гипергликемия|гипергликемии]], низкому [[кровяное давление|давлению]], дегенерации [[селезёнка|селезёнки]] и изменений в [[печень|печени]]||[[Оксид лантана(III)]], орально, крысы: более 8,5 г/кг; мыши, внутрибрюшно: 530 мг/кг
|-
|Ce||{{CAS|7440-45-1}}||214 ± 22||Церий — сильный восстановитель, самовоспламеняется на воздухе от 65 до 80 &nbsp;°C. Пары, выделяемые при его горении, токсичны. Инъекции животным больших доз церия приводили к смерти от [[сердечно-сосудистая недостаточность|сердечно-сосудистой недостаточности]]. Оксид церия(IV) сильный окислитель при высоких температурах, реагирует с легковоспламеняющимися органическими материалами||[[Оксид церия(IV)]], орально, крысы: 5 г/кг, внутрикожно: 1—2 г/кг, вдыхание паров: 5,05 мг/л
|-
|Pr||{{CAS|7440-10-0}}||11,1 ± 1,5||—||—
Строка 714:
История изучения [[Постоянный магнит|постоянных магнитов]] на основе редкоземельных элементов берёт своё начало с 1959 г., в котором была опубликована работа по изучению сплава GdCo{{sub|5}}. Впоследствии было опубликовано множество работ, касающихся способов получения, изучения, улучшения свойств YCo{{sub|5}}, SmCo{{sub|5}} и примесей к нему<ref name="shu1"/><ref group="К">Согласно другого источника, история изучения постоянных магнитов на основе редкоземельных элементов берёт своё начало с 1966 г., в котором сотрудники [[:en:Air Force Research Laboratory|Исследовательской лаборатории ВВС США]] получили сплав YCo<sub>5</sub>. См.: {{cite doi|10.1002.2F9780470386323|noedit}}</ref>. К середине 1980-х гг. ученые получили три наиболее полезных сплава: [[Самарийпентакобальт|SmCo<sub>5</sub>]], [[Дисамарийгептадекакобальт|Sm<sub>2</sub>Co<sub>17</sub>]] и [[Неодимовый магнит|Nd<sub>2</sub>Fe<sub>14</sub>B]]. Каждый из них намного превосходит по своим полезным свойствам предыдущие типы магнитов, а лучшие — в десять раз сильнее [[альнико]] или [[Ферриты|ферритовых]] сплавов<ref name="magmat1"/><ref>{{статья|автор=Strnat K. J., Hoffer G. I.|заглавие=YCo<sub>5</sub> A Promising New Permanent Magnet Material|ссылка=http://www.dtic.mil/docs/citations/AD0484670|язык=en|издательство=Air Force Materials Lab Wright-Patterson AFB OH|год=1966}}</ref>. По максимальному показателю [[:en:Coercivity#Significance|энергии продукта]] магниты можно расположить в следующем порядке: Nd{{sub|2}}Fe{{sub|14}}B (до 56,7 М[[Гаусс (единица измерения)|Гс]][[Эрстед (единица измерения)|Э]]) > Sm{{sub|2}}Co{{sub|17}} (22—32) > SmCo{{sub|5}} (22) > Альнико (до 11) > Ферриты (до 6)<ref name="cc1">{{cite doi|10.1016/B978-0-08-097774-4.00413-7|noedit}}</ref><ref group="К">Согласно другого источника, максимальная энергия продукта для неодимового магнита в 59,5 МГсЭ была достигнута в 2006 г. в компании Nippon Sumitomo. Коммерчески доступные неодимовые магниты имеют такое значение до 52 МГсЭ. См.: {{cite doi|10.1007/978-3-642-36388-7|noedit}}</ref>.
 
Магниты, состоящие из самария и кобальта (SmCo{{sub|5}}), были разработаны в 1967 г.<ref name="shu1">{{cite doi|10.1007/978-3-642-36388-7|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1063/1.1709459|noedit}}</ref><ref group="К">По другим данным, сплав SmCo<sub>5</sub> был разработан в 1970-х гг. (см. <!-- magmat1-->{{книга|заглавие=Manufacturing Methods for Samarium Cobalt Magnets|ссылка=https://books.google.ru/books/about/Manufacturing_Methods_for_Samarium_Cobal.html?id=uAJCOAAACAAJ|издательство=Defense Technical Information Center|год=1971|allpages=152}} и {{cite doi|10.1002.2F9780470386323|noedit}}), а попал под внимание ученых ещё в 1960 г. (см. {{cite doi|10.1016/0022-3697(60)90083-4|noedit}})</ref> и на протяжении долгого времени считались самыми сильными<ref>{{cite doi|10.1007/s10854-009-9923-2|noedit}}</ref>, однако в настоящее время используются реже неодимовых (в случаях, требующих устойчивость к коррозии или стойкость в эксплуатации при повышенных температурах<ref name="cc1"/>) из-за слабого магнитного поля и высокой стоимости его компонентов<ref name="xie1">{{cite doi|10.1016.2Fj.mineng.2013.10.021|noedit}}</ref>: железо и неодим дешевле кобальта и самария соответственно, а сам сплав NdFeB содержит относительно меньшее количество лантаноида<ref name="magmat1"/>. Самарий-кобальтовые магниты нашли своё применение в [[Аэрокосмическая индустрия|аэрокосмической]] и [[Авиационная промышленность|авиационной промышленности]], требующих термической стабильности при 400—500 &nbsp;°C (предпочтение отдается Sm{{sub|2}}Co{{sub|17}})<ref name="shu1"/>.
 
[[Неодимовый магнит|Магнитные свойства]] неодима позволяют создавать мощнейшие постоянные магниты{{sfn|The Elements|2009|p=141}}. В 1984 г. был впервые получен сплав неодима, железа и бора (Nd<sub>2</sub>Fe<sub>14</sub>B)<ref name="magmat1">{{cite doi|10.1002.2F9780470386323|noedit}}</ref><ref name="ho1"/><ref>{{cite doi|10.1063.2F1.333572|noedit}}</ref>, широко используемый<ref group="К">Выпуск NdFeB магнитов составил более 60000 т в 2008 г. Приблизительная общая стоимость проданных постоянных магнитов (из основных) в 2010 г. составила 9 млрд долл. США, из которых 62 % приходилось на NdFeB и 3 % на SmCo (на альнико и ферритовые магниты пришлось 1 % и 34 % соответственно). См.:
Строка 747:
Отмечается эффективность (а также низкая токсичность при сравнении с [[Хроматы|хроматами]]<ref>{{cite doi| 10.1515/CORRREV.2007.25.5-6.591|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1071/CH11092|noedit}}</ref>) применения лантана, церия и иттрия в качестве [[ингибитор]]ов [[Коррозия|коррозии]] для [[алюминий|алюминиевых]] и [[цинк]]овых сплавов в водном растворе [[хлор]]а<ref name="corr1">{{cite doi|10.1179/1743278215Y.0000000030|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1016/S0921-5093(02)00469-0|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1016/S0010-938X(00)00085-8|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1016/S0010-938X(00)00144-X|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1016/j.electacta.2012.01.090|noedit}}</ref>, а также замедление коррозии [[железо|железа]] и [[сталь|стали]] в газообразном растворе хлора<ref name="corr1"/><ref>{{cite doi|10.1149/2.012111jes|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1016/S0925-8388(96)02826-5|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.5006/1.3280785|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1007/s11661-012-1103-y|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1016/S0300-9440(01)00250-8|noedit}}</ref>. Образование защитной плёнки, состоящей из комплекса гидратированных оксидов, происходит благодаря присутствию солей металлов в растворе, что подтверждается [[Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия|РФЭС]]<ref name="corr1"/><ref>{{cite doi|10.1179/1743278214Y.0000000148|noedit}}</ref>. Существует продолжающийся интерес исследователей к применению лантаноидов: свойства солей и их применение на ряде металлов было известно и изучалось на протяжении почти 30 лет, а основное внимание привлекали к себе церий и лантан. Большинство работ фокусировалось на алюминиевых сплавах; разработка [[:en:Conversion coating|конверсионных покрытий]] для других металлов происходила намного медленнее по различным причинам<ref>{{cite doi|10.1533/9780857093585.186|noedit}}</ref>.
[[Файл:MLCC-Kondensatoren-1.png|thumb|left|Многослойные керамические конденсаторы ([[поверхностный монтаж|SMD-компоненты]])]]
Металлы группы нашли своё применение в многослойных керамических [[конденсатор]]ах ({{lang-en|Multilayer Ceramic Capacitor}}) — большинство лантаноидов (из которых выделяют Dy, Er и Ho) позволяет улучшить их свойства<ref name="capa1"/>: уменьшить [[:en:Dissipation factor|тангенс угла потерь]]<!-- (Er и Yb)--><ref>{{cite doi|10.1111/j.1551-2916.2009.03309.x|noedit}}</ref> и скорость старения<ref>{{cite doi|10.1143/JJAP.42.1|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1143/JJAP.40.255|noedit}}</ref><ref>{{cite doi|10.1143/JJAP.41.5668|noedit}}</ref>, достичь стабильной [[Ёмкость|ёмкости]] (±15 %) в широком промежутке температур (от −55 до +150 &nbsp;°C)<ref>{{cite doi|10.1016/S0025-5408(02)00813-9|noedit}}</ref>. Последний факт удовлетворяет требованиям EIA X8R и позволяет применять такие конденсаторы в высокотемпературных устройствах: [[Наклонно-направленное бурение|наклонных скважинах]] ([[Геологоразведочные работы|нефтеразведка]]), автомобилях, для военных нужд и в авиакосмической промышленности — все вышеперечисленные факты позволяют сделать вывод о высокой критичности лантаноидов (в виде примеси, допанта) при производстве конденсаторов с качественно хорошими характеристиками<ref name="capa1"/>.
 
Современные электронные устройства содержат множество таких конденсаторов, ежегодный рост отгрузок с заводов которых составил 15 % в начале 2000-х гг.; в США их использовалось приблизительно 3 млрд/год<ref name="capa1"/><ref group="К">Согласно источника к предложению, информация по увеличению отгрузки с заводов приведена из данных, датируемых 2002 годом (см. дополнительно: Electrical Industry Alliance (EIA), World Capacitor Trade Statistics (WCTA), 2002), а данные по потреблению в США датируются 2011 годом (см. дополнительно: M.Kahn, Multilayer Ceramic Capacitors: Material and Manufacture, AVX technical Information, Myrtle Beach, SC, 2011)</ref>. Например, в мобильном телефоне содержится приблизительно 250 штук, 400 — в [[ноутбук]]е (лэптопе) и более 1000 в автомобильной электронике<ref>{{статья|автор=Dang-Hyok Yoon|заглавие=Tetragonality of barium titanate powder for a ceramic capacitor application|ссылка=http://jcpr.kbs-lab.co.kr/file/JCPR_vol.7_2006/JCPR7-4/Vol.7,No.4,pp.343~354_2006.pdf|издание=Journal of Ceramic Processing Research|год=2006|issue=4|volume=7|pages=343—354|issn=1229-9162|doi=}}</ref>.
Строка 804:
* {{книга|заглавие=Свойства элементов|ответственный=Под ред.: {{nobr|М. Е. Дрица}}|издание=Справ. изд|место=М.|издательство=Металлургия|год=1985|страниц=672|тираж=6500|ref=Свойства элементов}}
: '''На украинском языке''':
* {{книга|автор=А. М. Голуб|заглавие=Загальна та неорганична хiмiяхімiя|издательство=Вища школа|год=1971|том=2|страниц=416|тираж=6700|место={{К}}|ref=Голуб}}
 
== Ссылки ==