Функция кислотности Гаммета: различия между версиями

[непроверенная версия][непроверенная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Нет описания правки
Нет описания правки
Строка 1:
[[Функция кислотности]] — численое выражение способности среды быть донором [[протон|протонов]] по отношению к произвольному [[основание|основанию]], безразмерная величина. Количественный параметр в [[теории Бренстеда-Лоури]], в противовес [[Водородный показатель|водородного показателя рН]] в теории [[Аррениус]]а.
 
Инструментально функция кислотности определяется при помощи ряда индикаторов схожей химической природы (для того, чтобы специфическое взаимодействие с кислотной средой было приблизительно одинаково), при этом используется [[принцип перекрывания]]. Первый такой ряд индикаторов в виде серии нитроанилинов был успешно применён ЛуиЛ. Гамметом и А. Дейрупом для измерения кислотности [[Серная кислота|серной]] [[Неорганические кислоты|кислоты]] концентрацией до 100 %<ref> Hammet L. P., Deyrup A. J., J. Am. Chem. Soc., 54, 2721, 1932.</ref>, на основании чего возникла т.так н.называемая ''шкала (функция) кислотности Гаммета Н<sub>0</sub>. Эта система базируется на использовании именно ряда анилинов в качестве индикаторов, принципиальной особенностью Н<sub>0</sub> является то, что молекула индикатора I протонируется под действием кислотной среды с образованием частички НI<sup>+</sup>. Последнее условие отличает её от ряда других более поздних шкал, таких как Н<sub>r</sub>, H<sub>+</sub> и H_; в частности, шкала Н_ построена на том же ряду индикаторов (с добавлением одного фенола), но используется в основных средах, в которых индикатор HI депротонируется с образованием аниона I<sup>-</sup> (так называемая [[функция Стюарта]])<ref>R. Stewart, J. P. O’Donnell. J. Am. Chem. Soc., 84, 1962, 493—494</ref>''.
 
Эта шкала базируется на использовании именно ряда анилинов в качестве индикаторов; принципиальной особенностью Н<sub>0</sub> является то, что молекула индикатора I протонируется под действием кислотной среды с образованием частицы НI<sup>+</sup>. Это условие отличает её от ряда других более поздних шкал, таких как Н<sub>r</sub>, H<sub>+</sub> и H<sub>–</sub>; в частности, шкала Н<sub>–</sub> построена на том же ряде индикаторов (с добавлением одного фенола), но используется в основных средах, в которых индикатор HI депротонируется с образованием аниона I<sup>–</sup> (так называемая [[функция Стюарта]])<ref>R. Stewart, J. P. O’Donnell. J. Am. Chem. Soc., 84, 493—494, 1962.</ref>.
Тем не менее, именно функция кислотности Гаммета Но является наиболее распространённой исключительно из-за своего исторического преемущетсва (других у неё нет<ref>Гаммет Л. П. Основы физической органической химии. — М.: «Мир», 1972.</ref>)
 
ТемИз-за несвоего менее,исторического преимущества именно функция кислотности Гаммета Но являетсяН<sub>0</sub> наиболее распространённойраспространена, исключительнохотя изкаких-залибо своегосерьезных историческогодостоинств преемущетсваона (других у неёне нетимеет<ref>Гаммет Л. П. Основы физической органической химии. — М.: «Мир», 1972.</ref>).
Использование функции Гаммета как численного параметра кислотности суперкислотных сред рутинно используется в химии карбкатионов. Само понятие [[суперкислота]] базируется на функции кислотности. Значения Н<sub>0</sub> для классических суперкислот триведены в таблице<ref> A. Olah. J. Org. Chem., 70, 2005, 2413—2429</ref>:
 
Использование функции Гаммета как численного параметра кислотности [[Суперкислота|суперкислотных]] сред рутинно используется в химии карбкатионов. Само понятие [[суперкислота]] базируется на функции кислотности. Значения Н<sub>0</sub> для классических суперкислот триведеныприведены в следующей таблице<ref> A. Olah. J. Org. Chem., 70, 20052413—2429, 2413—24292005.</ref>:
{| class="wikitable"
|-
| HClO<sub>4</sub>
| −13
|-
| FSO<sub>3</sub>
| −15,1
Строка 15 ⟶ 18 :
| CF<sub>3</sub>SO<sub>3</sub>H
| −14,1
|-
| HSO<sub>3</sub>F-SbF<sub>5</sub>
| −23
Строка 20 ⟶ 24 :
| HF<sub>abs</sub>
| −15,0
|-
| HF-SbF<sub>5</sub>
| −28