Гипохлориты: различия между версиями
[непроверенная версия] | [непроверенная версия] |
Содержимое удалено Содержимое добавлено
BsivkoBot (обсуждение | вклад) |
Urbic (обсуждение | вклад) м оформление, пунктуация |
||
Строка 1:
'''Гипохлори́ты''' — [[соли]] и эфиры [[хлорноватистая кислота|хлорноватистой кислоты]] <chem>HClO</chem>.
Гипохлориты в свободном безводном состоянии являются неустойчивыми соединениями, многие при нагреве разлагаются со взрывом. Гипохлориты [[Щелочные металлы|щелочных]] и [[Щёлочноземельные металлы|щелочноземельных металлов]] хорошо растворимы в воде и образуют [[кристаллогидраты]], разлагающиеся при хранении.
Строка 7:
В сильнокислых растворах (pH ≤ 3), в которых гипохлориты практически полностью [[гидролиз]]ованы и при комнатной температуре преобладает разложение хлорноватистой кислоты до хлора и кислорода:
:: <
В слабокислых и нейтральных растворах (pH 3—7,5) идёт реакция:
:: <
В нейтральной среде гипохлориты [[Диспропорционирование|диспропорционируют]] до [[Хлориды|хлоридов]] и [[Хлораты|хлоратов]], реакция медленно протекает уже при комнатной температуре и ускоряется при нагревании, при температурах выше 70 °C эта реакция становится преобладающей; такое диспропорционирование является промышленным методом получения хлоратов:
Гипохлориты являются сильными [[Окислитель|окислителями]], при этом окисляющая способность в растворе сильно зависит от pH среды. Так, [[Иодиды|иодид]]-ион при pH ≤ 4 окисляется до свободного йода I<sub>2</sub>, при pH 5—7 — до [[Иодаты|иодата]]
▲:: <math>\mathsf{3ClO^- \rightarrow ClO_3^- + 2Cl^-}</math>
▲Гипохлориты являются сильными [[Окислитель|окислителями]], при этом окисляющая способность в растворе сильно зависит от pH среды. Так, [[Иодиды|иодид]]-ион при pH ≤ 4 окисляется до свободного йода I<sub>2</sub>, при pH 5—7 — до [[Иодаты|иодата]] IO<sub>3</sub><sup>−</sup>, при pH ≥ 4 — до [[Иодная кислота|периодата]] IO<sub>4</sub><sup>−</sup>. Ионы [[Переходные металлы|переходных металлов]] в низших степенях окисления зачастую окисляются до высших степеней (например, соли хрома окисляются до хроматов, марганца — до перманганатов).
Гипохлориты в щёлочном растворе реагируют с [[Пероксид водорода|пероксидом водорода]] с образованием хлорида и кислорода, особенностью этой реакции является то, что кислород высвобождается не в основном, [[Мультиплетность|триплетном]], состоянии, а в возбуждённом [[Синглетный кислород|синглетном]], что обусловливает его высокую активность и [[Фосфоресценция|фосфоресценцию]] в ближнем ИК-диапазоне (~ 1270 нм):
:: <
Гипохлориты взаимодействуют с [[Амины|аминами]], образуя N-хлорамины:
:: <
Аналогично идет и реакция с [[аммиак]]ом; взаимодействие избытка аммиака с гипохлоритом натрия под давлением (2.
| last1 = Schirmann | first1 = Jean-Pierre
| last2 = Bourdauducq | first2 = Paul
Строка 33 ⟶ 32 :
| isbn =
}}</ref>, этот же метод при атмосферном давлении применяется и для лабораторного синтеза<ref>{{OrgSynth | author1 = Adams, R. |author2=Brown, B. K. | title = Hydrazine Sulfate | collvol = 1 | collvolpages = 309 | year = 1941 | prep = cv1p0309}}</ref>:
:: <chem>NH3 + NaOCl -> NH2Cl + NaOH</chem>,
:: <
== Применение в органическом синтезе ==
* Термическая или фотохимическая [[изомеризация]] алкилгипохлоритов является методом синтеза к δ-хлорспиртов (δ-хлоргидринов)
* [[Реакция Гофмана]]: взаимодействие амидов карбоновых кислот с гипохлоритами ведёт к внутримолекулярной группировке в соответствующие [[изоцианаты]] которые в дальнейшем, в зависимости от условий проведения реакции, могут гидролизоваться до первичных аминов или, в присутствии спиртов, образовывать уретаны:
:: <
: Реакция гипохлоритов с [[Мочевина|мочевиной]] является одним из промышленных методов синтеза гидразина:
:: <
* Реакция оснований Шиффа с алкилгипохлоритами ведёт к образованию неустойчивых N-хлорпроизводных, перегруппировывающихся в α-аминокетоны
* Взаимодействие [[Амидины|амидинов]] с гипогалогенитами используется как метод синтеза [[диазирины|диазиринов]]<ref>{{статья |заглавие=The Halogenation of Amidines. I. Synthesis of 3-Halo- and Other Negatively Substituted Diazirines1 |ссылка=https://dx.doi.org/10.1021/ja00947a040 |издание={{Нп3|Journal of the American Chemical Society}} |issn=0002-7863 |страницы=4396—4397 |том=87 |номер=19 |doi=10.1021/ja00947a040 |язык=en |тип=journal |автор=Graham, W. H. |число=1 |месяц=10 |год=1965}}</ref>, использующихся в органическом синтезе в качестве предшественников [[Карбены|карбенов]]<ref>{{OrgSynth | author1 = Albert Padwa |author2=Mitchell J. Pulwer |author3=Thomas J. Blacklock |title = Preparation of chlorophenyldiazirine and thermal generation of chlorophenyl carbene: 1,2-diphenyl-3-methylcyclopropene | collvol = 60 | collvolpages = 53 | year = 1981 | prep = CV7P0203}}</ref>:
Строка 58 ⟶ 55 :
== Биологическое значение ==
Гипохлорит-анион образуется при окислении хлорид-аниона, катализируемого [[Миелопероксидаза|миелопероксидазой]] [[Нейтрофильные гранулоциты|нейтрофильных гранулоцитов]] и в качестве одного из биоцидных факторов (т. н. активных форм кислорода) участвует в защите организма от бактериальных и грибковых инфекций. Так, в частности, кроме прямого цитотоксического действия, взаимодействие гипохлорита с [[Перекись водорода|перекисью водорода]] приводит к выделению кислорода в высокотоксичном [[Синглетный кислород|синглетном состоянии]]:
:: <
== Примечания ==
Строка 67 ⟶ 64 :
{{внешние ссылки}}
[[Категория:Гипохлориты|
|