Синглетный кислород: различия между версиями

[непроверенная версия][непроверенная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
мНет описания правки
исправлена орфографическая ошибка, исправлен смысл фразы (абзац 3, предложения 2, 3)
Строка 1:
[[Image:Singlet.png|frame|right|[[Диаграмма молекулярных орбиталей]] для синглетного кислорода. Квантовая механика предсказывает, что такая конфигурация (с неподелённой электронной парой) обладает более высокой энергией, чем основное триплетное состояние.]]
 
'''Сингле́тный кислоро́д''' — общее название для двух метастабильных состояний молекулярного [[кислород]]а (O<sub>2</sub>) с более высокой [[Энергия|энергией]], чем в основном, [[Триплетное состояние|триплетном состоянии]]. Энергетическая разница между самой низкой энергией O<sub>2</sub> в синглетном состоянии и наименьшей энергией триплетного состояния состаявляетсоставляет около 11400 кельвин (''T<sub>e</sub>'' (''a''<sup>1</sup>Δ<sub>''g''</sub> ← ''X''<sup>3</sup>Σ<sub>''g''</sub><sup>−</sup>) = 7918,1 см<sup>−1</sup>), или 0,98 [[эВ]].
 
Молекулярный кислород отличается от большинства молекул наличием триплетного основного состояния, O<sub>2</sub>(''X''<sup>3</sup>Σ<sub>''g''</sub><sup>−</sup>). [[Теория молекулярных орбиталей]] предсказывает два низколежащих возбуждённых [[Синглетное состояние|синглетных состояния]] O<sub>2</sub>(''a''<sup>1</sup>Δ<sub>''g''</sub>) и O<sub>2</sub>(''b''<sup>1</sup>Σ<sub>''g''</sub><sup>+</sup>) (номенклатура объясняется в статье [[Символы молекулярных термов]]). Эти электронные состояния отличаются только [[спин]]ом и занятостью вырожденных [[разрыхляющие орбитали|разрыхляющих]] π<sub>''g''</sub>-орбиталей (см. [[Вырожденные энергетические уровни]]). Состояние O<sub>2</sub>(''b''<sup>1</sup>Σ<sub>''g''</sub><sup>+</sup>) — очень короткоживущее и быстро релаксирующее в более низколежащее возбуждённое состояние O<sub>2</sub>(''a''<sup>1</sup>Δ<sub>''g''</sub>). Поэтому обычно именно O<sub>2</sub>(''a''<sup>1</sup>Δ<sub>''g''</sub>) называют синглетным кислородом.
 
Разница энергий между основным состоянием и синглетным кислородом составляет 94,2 кДж/моль (0,98 эВ на молекулу) и соответствует переходу в близком [[инфракрасный свет|ИК]] диапазоне (около 1270 нм). В изолированной молекуле переход строго запрещён по [[правила отбора|правилам отбора]]: спину, [[симметрия|симметрии]] и по [[чётность|чётности]]. Другими словами,Поэтому прямое возбуждение кислорода в основном состоянии светом для образования синглетного кислорода невозможнокрайне маловероятно, хотя и возможно. Как следствие, синглетный кислород в газовой фазе экстремально долгоживущий (период полураспада состояния при нормальных условиях — 72 минуты). Взаимодействия с растворителями, однако, уменьшают время жизни до микросекунд или даже до наносекунд.
 
[[Химия]] синглетного кислорода отличается от химии кислорода в основном состоянии. Синглетный кислород может принимать участие в [[реакция Дильса-Альдера|реакциях Дильса-Альдера]] и еновых реакциях. Он может быть сгенерирован в фотовозбуждаемых процессах переноса энергии от окрашенных молекул, таких как [[метиловый синий]] или [[порфирины]], или в таких химических процессах как спонтанное разложение [[триоксид водорода|триоксида водорода]] в [[вода|воде]] или в реакции [[пероксид водорода|пероксида водорода]] с [[гипохлорит|гипохлоритом]]. Синглетный кислород — основной активный компонент [[фотодинамическая терапия|фотодинамической терапии]].