Хлор: различия между версиями

[непроверенная версия][непроверенная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
молярный объём
м Пунктуация, грамматика, точки над ё
Строка 77:
В 1811 г. Дэви предложил для нового элемента название «''хлорин''» (''chlorine''). Спустя год [[Гей-Люссак, Жозеф Луи|Ж. Гей-Люссак]] «сократил» название до хлора (''chlore''). В том же 1811 г. немецкий физик [[Швейгер, Иоганн Соломон Христофор|Иоганн Швейгер]] предложил для хлора название «''[[Галогены|галоген]]''» (дословно ''солерод''), однако впоследствии этот термин закрепился за всей 17-й (VIIA) группой элементов, в которую входит и хлор<ref name="ПБ">{{книга|автор= Петрянов-Соколов И. В. (отв. ред.), Станцо В. В., Черненко М. Б. (составители)|часть=|заглавие= Популярная библиотека химических элементов. Книга первая. Водород — палладий|оригинал=|ссылка=https://archive.org/details/libgen_00036841|ответственный =|издание=3 изд|место= Москва|издательство= Издательство «Наука»|год= 1983|том=|страницы= [https://archive.org/details/libgen_00036841/page/n120 238]—247|страниц=575|серия=|isbn=|тираж=}}</ref>.
 
В 1826 году атомная масса хлора была с высокой точностью определена шведским химиком [[Берцелиус, Йёнс Якоб|Йёнсом Якобом Берцелиусом]] (отличается от современных данных не более, чем на 0,1 &nbsp;%)<ref>{{ВТ-ЭСБЕ|Берцелиус, Иоган-Яков}}</ref>.
 
== Распространение в природе ==
В природе встречаются два [[изотопы|изотопа]] хлора <sup>35</sup>Cl и <sup>37</sup>Cl. В земной коре хлор — самый распространённый галоген. Хлор очень активен — он непосредственно соединяется почти со всеми элементами периодической системы. Поэтому в природе он встречается только в виде соединений в составе минералов: [[галит]]а NaCl, [[сильвин]]а KCl, [[сильвинит]]а KCl·NaCl, [[бишофит]]а MgCl<sub>2</sub>·6Н<sub>2</sub>О, [[карналлит]]а KCl·MgCl<sub>2</sub>·6Н<sub>2</sub>O, [[каинит]]а KCl·MgSO<sub>4</sub>·3Н<sub>2</sub>О. Самые большие запасы хлора содержатся в составе солей вод [[моря|морей]] и [[океан]]ов (содержание в [[Морская вода|морской воде]] 19 г/л<ref>J.P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>). На долю хлора приходится 0,025 &nbsp;[[%]] от общего числа атомов [[земная кора|земной коры]]; [[кларковое число]] хлора — 0,017 &nbsp;%. Человеческий организм содержит 0,25 &nbsp;% ионов хлора по массе. В организме человека и животных хлор содержится в основном в межклеточных жидкостях (в том числе в крови) и играет важную роль в регуляции осмотических процессов, а также в процессах, связанных с работой нервных клеток.
 
== Изотопный состав ==
{{main|Изотопы хлора}}
В природе встречаются 2 стабильных изотопа хлора: с массовым числом 35 и 37. Доли их содержания соответственно равны 75,78 &nbsp;% и 24,22 &nbsp;%<ref>[http://www.webelements.com/chlorine/isotopes.html Данные о изотопах хлора]</ref>. Свойства стабильных и некоторых радиоактивных изотопов хлора перечислены в таблице:
 
{| class="wikitable" style="text-align:center;"
Строка 231:
|}
 
[[Степень диссоциации]] молекулы хлора Cl<sub>2</sub> → 2Cl при 1000 К равна 2,07{{e|−4}}%, а при 2500 К — 0,909 &nbsp;%.
 
Порог восприятия запаха в воздухе равен 2—3 мг/м³.
Строка 269:
|}
 
Также известны соединения хлора, в которых атом хлора формально проявляет валентности IV и VI, например, [[Оксид хлора(IV)|ClO<sub>2</sub>]] и [[Оксид хлора(VI)|Cl<sub>2</sub>O<sub>6</sub>]]. Однако [[оксид хлора(IV)]] является стабильным [[Свободные радикалы|радикалом]], то есть имеет неспаренный электрон, а [[оксид хлора(VI)]] содержит два атома хлора, имеющих степени окисления +5 и +7.
 
=== Взаимодействие с металлами ===
Строка 291:
: <math>\mathsf{S + Cl_2 \rightarrow SCl_2}.</math>
 
На свету или при нагревании активно реагирует (иногда со взрывом) с [[водород]]ом по [[Цепная реакция (химия)|радикально-цепному]] механизму. Смеси хлора с водородом, содержащие от 5,8 до 88,3 &nbsp;% водорода, взрываются при облучении с образованием [[хлороводород]]а. Смесь хлора с водородом в небольших концентрациях горит бесцветным<ref>[http://school-collection.edu.ru/catalog/res/08d3a964-383d-9411-dba5-7fd6dc3bb676/ Взаимодействие хлора с водородом] — видеоопыт в Единой коллекции цифровых образовательных ресурсов</ref> или жёлто-зелёным пламенем. Максимальная [[температура]] водородно-хлорного пламени 2200 °C.
 
: <math>\mathsf{H_2 + Cl_2 \rightarrow 2HCl}.</math>
Строка 318:
: <math>\mathsf{Cl_2 + CO \rightarrow COCl_2}</math>
 
При растворении в воде или щелочах, хлор [[дисмутация|диспропорционирует]], образуя [[хлорноватистая кислота|хлорноватистую]] (а при нагревании [[хлорноватая кислота|хлорноватую]]) и [[соляная кислота|соляную кислоты]], либо их соли:
 
: <math>\mathsf{Cl_2 + H_2O \rightleftarrows HCl + HClO}</math>
Строка 346:
: <math>\mathsf{CH_3\text{-}CH_3 + Cl_2\rightarrow C_2H_5Cl + HCl}</math>
 
: <math>\mathsf{CH_4 + Cl_2\rightarrow CH_3Cl + HCl}</math> (получение хлороформа, реакция идетидёт многоступенчато с образованием тетрахлорметана CCl<sub>4</sub>)
 
Присоединяется к ненасыщенным соединениям по кратным связям:
Строка 388:
: <math>\mathsf{2NaCl + 2H_2O + 2e^{-} \rightarrow 2NaOH + Cl_2\uparrow + H_2\uparrow}</math>
 
Применяется три варианта электрохимического метода получения хлора. Два из них — электролиз с твердымтвёрдым катодом: диафрагменный и мембранный методы, третий — электролиз с жидким [[ртуть|ртутным]] катодом (ртутный метод производства). Качество хлора, получаемого электрохимическими методами, отличается мало:
 
{| style="margin:auto;" class="standard"
Строка 423:
Наиболее простым, из электрохимических методов, в плане организации процесса и конструкционных материалов для электролизера, является диафрагменный метод получения хлора.
 
Раствор соли в диафрагменном электролизере непрерывно подаетсяподаётся в анодное пространство и протекает через, как правило, насаженную на стальную катодную сетку [[асбест]]овую диафрагму, в которую иногда добавляют небольшое количество полимерных волокон.
 
Насасывание диафрагмы производится путём прокачивания через электролизер пульпы из асбестовых волокон, которые, застревая в сетке катода, образуют слой асбеста, играющий роль диафрагмы.
Строка 429:
Во многих конструкциях электролизеров катод полностью погружен под слой анолита (электролита из анодного пространства), а выделяющийся на катодной сетке водород отводится из-под катода при помощи газоотводных труб, не проникая через диафрагму в анодное пространство благодаря противотоку.
 
Противоток — очень важная особенность устройства диафрагменного электролизера. Именно благодаря противоточному потоку, направленному из анодного пространства в катодное через пористую диафрагму, становится возможным раздельное получение щелоков и хлора. Противоточный поток рассчитывается так, чтобы противодействовать диффузии и миграции OH<sup>-</sup> ионов в анодное пространство. Если величина противотока недостаточна, тогда в анодном пространстве в больших количествах начинает образовываться гипохлорит-ион (ClO<sup>-</sup>), который затем может окисляться на аноде до хлорат-иона ClO<sub>3</sub><sup>-</sup>. Образование хлорат-иона серьёзно снижает [[электролиз|выход по току]] хлора и является основным побочным процессом в этом методе. Так же вредит и выделение кислорода, которое, к тому же, ведёт к разрушению анодов и, если они из углеродных материалов, попаданияпопаданию в хлор примесей [[фосген]]а.
 
: [[Анод]]:
Строка 467:
 
В анодное пространство поступает, как и в диафрагменном методе, поток раствора соли. А в катодное — деионизированная вода.
Из анодного пространства вытекает поток обеднённого анолита, содержащего также примеси гипохлорит- и хлорат-ионов, и выходит хлор, а из катодного — щелока и водород, практически не содержащие примесей и близкие к товарной концентрации, что уменьшает затраты энергии на их упаривание и очистку.
 
Однако питающий раствор соли (как свежий, так и оборотный) и вода предварительно максимально очищаются от любых примесей. Такая тщательная очистка определяется высокой стоимостью полимерных катионообменных мембран и их уязвимостью для примесей в питающем растворе.
 
Кроме того, ограниченная геометрическая форма, а также низкая механическая прочность и термическая стойкость [[Ионообменная мембрана|ионообменных мембран]], во многом определяют сравнительно сложные конструкции установок мембранного электролиза. По той же причине мембранные установки требуют наиболее сложных систем автоматического контроля и управления.
 
: ''[https://web.archive.org/web/20140307120309/http://www.eurochlor.org/the-chlorine-universe/how-is-chlorine-produced/the-membrane-cell-process/membrane-process.aspx Схема] мембранного электролизера''.
Строка 494:
Хлор и анолит отводится из электролизёра. Анолит, выходящий из электролизера, донасыщают свежим галитом, извлекают из него примеси, внесённые с ним, а также вымываемые из анодов и конструкционных материалов, и возвращают на электролиз. Перед донасыщением из анолита извлекают растворённый в нём хлор.
 
Растущие требования к экологической безопасности производств и дороговизна металлической ртути ведут к постепенному вытеснению ртутного метода методами получения хлора с твердымтвёрдым катодом.
 
== Хранение хлора ==
Строка 547:
Хлор относится к важнейшим [[биологически значимые элементы|биогенным элементам]] и входит в состав всех живых организмов в виде соединений.
 
У животных и человека ионы хлора участвуют в поддержании [[осмос|осмотического]] равновесия, хлорид-ион имеет оптимальный радиус для проникновения через [[Клеточная мембрана|мембрану]] клеток. Именно этим объясняется его совместное участие с ионами натрия и калия в создании постоянного осмотического давления и регуляции водно-солевого обмена. Под воздействием [[Гамма-аминомасляная кислота|ГАМК]] ([[нейромедиатор]]) ионы хлора оказывают тормозящий эффект на [[нейрон]]ы путём снижения [[Потенциал действия|потенциала действия]]. В [[желудок|желудке]] ионы хлора создают благоприятную среду для действия протеолитических [[фермент]]ов [[желудочный сок|желудочного сока]]. Хлорные каналы представлены во многих типах клеток, [[митохондрия|митохондриальных]] [[Клеточная мембрана|мембранах]] и скелетных мышцах. Эти каналы выполняют важные функции в регуляции объёма жидкости, трансэпителиальном транспорте ионов и стабилизации мембранных потенциалов, участвуют в поддержании рН клеток. Хлор накапливается в висцеральной ткани, коже и скелетных мышцах. Всасывается хлор, в основном, в толстом [[кишечник]]е. Всасывание и экскреция хлора тесно связаны с ионами натрия и бикарбонатами, в меньшей степени с минералокортикоидами и активностью Na<sup>+</sup>/K<sup>+</sup> — [[АТФ]]-азы. В клетках аккумулируется 10-15 &nbsp;% всего хлора, из этого количества от 1/3 до 1/2 — в [[эритроцит]]ах. Около 85 &nbsp;% хлора находятся во внеклеточном пространстве. Хлор выводится из организма в основном с мочой (90—95 &nbsp;%), калом (4-8 &nbsp;%) и через кожу (до 2 &nbsp;%). Экскреция хлора связана с ионами натрия и калия, и реципрокно (взаимно) с гидрокарбонат-ионами HCO<sub>3</sub><sup>−</sup> (кислотно-щелочной баланс).
 
Человек потребляет 5—10 г NaCl в сутки. Минимальная потребность человека в хлоре составляет около 800 мг в сутки. Младенец получает необходимое количество хлора через молоко матери, в котором содержится 11 ммоль/л хлора. NaCl необходим для выработки в [[желудок|желудке]] соляной кислоты, которая способствует пищеварению и уничтожению болезнетворных бактерий. В настоящее время участие хлора в возникновении отдельных заболеваний у человека изучено недостаточно хорошо, главным образом из-за малого количества исследований. Достаточно сказать, что не разработаны даже рекомендации по норме суточного потребления хлора. [[мышцы|Мышечная ткань]] человека содержит 0,20—0,52 &nbsp;% хлора, [[скелет|костная]] — 0,09 &nbsp;%; в [[кровь|крови]] — 2,89 г/л. В организме среднего человека (масса тела 70 кг) 95 г хлора. Ежедневно с пищей человек получает 3—6 г хлора, что с избытком покрывает потребность в этом элементе.
 
Ионы хлора жизненно необходимы растениям. Хлор участвует в энергетическом обмене у растений, активируя окислительное [[фосфорилирование]]. Он необходим для образования кислорода в процессе [[фотосинтез]]а изолированными [[хлоропласт]]ами, стимулирует вспомогательные процессы фотосинтеза, прежде всего те из них, которые связаны с аккумулированием энергии. Хлор положительно влияет на поглощение корнями кислорода, соединений калия, кальция, магния. Чрезмерная концентрация ионов хлора в растениях может иметь и отрицательную сторону, например, снижать содержание [[хлорофилл]]а, уменьшать активность фотосинтеза, задерживать [[онтогенез|рост и развитие растений]].
 
Но существуют растения, которые в процессе [[Естественный отбор|эволюции]] либо приспособились к засолению почв, либо в борьбе за пространство заняли пустующие [[солончак]]и, на которых нет конкуренции. Растения, произрастающие на засоленных почвах, называются [[галофиты|галофитами]]. Они накапливают хлориды в течение [[вегетационный сезон|вегетационного сезона]], а потом избавляются от излишков посредством [[Листопад (биология)|листопада]] или выделяют хлориды на поверхность листьев и веток и получают двойную выгоду, притеняя поверхности от солнечного света.
 
Среди микроорганизмов также известны галофилы — [[галобактерии]], — которые обитают в сильносоленыхсильносолёных водах или почвах.
 
== Токсичность ==
Строка 579:
При работе с хлором следует пользоваться защитной спецодеждой, противогазом, перчатками. На короткое время защитить органы дыхания от попадания в них хлора можно тряпичной повязкой, смоченной раствором [[сульфит натрия|сульфита натрия Na<sub>2</sub>SO<sub>3</sub>]] или [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na<sub>2</sub>S<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]].
 
Хлор был одним из первых [[Боевые отравляющие вещества|химических отравляющих веществ]], использованных [[Германия|Германией]] в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]], впервые примененприменён в 1915 году во время [[Вторая битва при Ипре|битвы при Ипре]].
 
== Комментарии ==