Енолы: различия между версиями
| [непроверенная версия] | [непроверенная версия] |
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Kurgus (обсуждение | вклад) Нет описания правки |
Kurgus (обсуждение | вклад) Нет описания правки |
||
Строка 3:
Карбонильная форма термодинамически выгодней енольной (на 54—71 кдж/моль), поэтому в большинстве случаев кетоформа в равновесной смеси преобладает. Так, в ацетоне енольная форма составляет лишь 2,4·10<sup>-6</sup>, в циклогексаноне - 2,5·10<sup>-6</sup>.
При повышении кислотности протонов в α-положении к карбонильной группе содержание енольной формы возрастает, в случае β-дикарбонильных соединениях за счёт стабилизации енольной формы при образовании внутримолекулярной водородной связи, участвующей в шестичленном плоском цикле, содержание енольной формы повышается. В ацетоуксусном эфире около 7%, а в ацетилацетоне - 76 %:
В то же время в некоторых карбонильных соединениях за счёт внутримолекулярного хелатирования содержание енольной формы повышается. В ацетоуксусном эфире около 7%, а в ацетилацетоне все 76 %. В тех случаях, когда содержание енольной формы составляет порядка процента её можно отделить, например используя общее правило, что внутримолекулярно-хелатированные енолы более летучи и в то же время труднее кристаллизуются. Енольную форму можно оттитровать, при этом титрование проводят быстро, чтобы равновесие енол-кетон не успело восстановить концентрации. ▼
[[Файл:AcacH.png|350 px|center]]
▲
Енолят-ионы часто генерируют из соответствующих карбонильных соединений при низких температурах. Чаше всего для этого применяют [[ЛДА]] или гексаметилдисилазиды щелочных металлов или алкиллитиевые соединения при -78 °С.
| |||