Индольные алкалоиды: различия между версиями

Биосинтез [[бета-карболин|β-карболиновых]] алкалоидов происходит посредством образования [[Шиффово основание|основания Шиффа]] из триптамина и [[альдегид]]а (или [[кетокислоты]]) и последующей внутримолекулярной [[Реакция Манниха|реакции Манниха]], где атом углерода C₂ индольного ядра выступает в роли [[Реакции нуклеофильного присоединения|нуклеофила]]. После этого [[ароматические соединения|ароматичность]] восстанавливается с потерей протона при атоме углерода C₂. Получившийся тетрагидро-β-карболиновый скелет затем последовательно [[окисление|окисляется]] до дигидро-β-карболинового и β-карболинового. При образовании простых β-карболиновых алкалоидов, таких как [[гармин]] и [[гармалин]] роль кетокислоты выполняет [[пировиноградная кислота]]. При синтезе монотерпеноидных индольных алкалоидов в качестве альдегида участвует [[секологанин]]. Пирролоиндольные алкалоиды синтезируются в живых организмах аналогичным способом<ref>{{книга|автор = Paul M Dewick.|заглавие = Medicinal Natural Products. A Biosynthetic Approach. Second Edition|ссылка=http://books.google.ru/books?id=A4zptjOJfKQC&pg=PP1#v=onepage&q=&f=false|год = 2002|издательство = Wiley|страниц = 515|isbn = 0471496405|страницы=349, 365}}</ref>.

 

 

Биосинтез алкалоидов спорыньи начинается с алкилирования триптофана {{не переведено 2|диметилаллилпирофосфат|диметилаллилпирофосфатом|en|Dimethylallyl pyrophosphate|}}, при этом атом углерода C₄ индольного ядра играет роль нуклеофила. Образовавшийся 4-диметилаллил-L-триптофан подвергается N-метилированию. Дальнейшими ступенями биосинтеза являеются ханоклавин-I и агроклавин. Последний гидроксилируется до элимоклавина, который в свою очередь окисляется до [[паспаловая кислота|паспаловой кислоты]]. В процессе [[аллильная перегруппировка|аллильной перегруппировки]] паспаловая кислота преобразуется в [[лизергиновая кислота|лизергиновую кислоту]]<ref>{{книга|автор = Paul M Dewick.|заглавие = Medicinal Natural Products. A Biosynthetic Approach. Second Edition|ссылка=http://books.google.ru/books?id=A4zptjOJfKQC&pg=PP1#v=onepage&q=&f=false|год = 2002|издательство = Wiley|страниц = 515|isbn = 0471496405|страницы=369-370}}</ref>.