|
'''Сульфирование''' (органических соединений) — введение сульфо-группы SO2OHSO<sub>2</sub>OH в молекулу орг. соединения; в широком смысле сульфирование-введение группы SO2XSO<sub>2</sub>X (X = ОН, ONa, OAlk, OAr, Hal, NAlk2NAlk<sub>2</sub> и т.п.). О введении группы SO3HSO<sub>3</sub>H с образованием связей О—S (О-сульфирование, сульфатиро-вание, сульфоэтерификация) см. Сульфаты органические.
Процесс, обратный сульфирование (удаление группы SO2XSO<sub>2</sub>X из молекулы орг. соединения), наз. десульфированием (десульфо-нированием). сульфирование осуществляют прямым путем с использованием сульфирующих агентов либо косвенным путем, например введением сульфогруппы в составе сульфоалкильных фрагментов (СН2СН<sub>2</sub>)nSО2ХnSО<sub>2</sub>Х. Сульфирующие агенты: H2SO4H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, SO3SO<sub>3</sub> и его комплексы с орг. соединениями (эфирами, третичными аминами и фосфинами. амидами карбоновых кислот, три-алкилфосфатами и др.), олеум. SOCl2SOCl<sub>2</sub>, галогенсульфо-нрвые и сульфаминовые кислоты, диалкилсульфаты, ацил-сульфаты.
сульфирование ароматич. углеводородов протекает по механизму электроф. замещения:<br>
<br>
Р-пию осуществляют как в паровой, так и в жидкой фазе (р-рители: SO2SO<sub>2</sub>, СС14ССl<sub>4</sub>, хладоны и т. п.). При сульфирование серной кислотой для смещения равновесия вправо применяют избыток кислоты или связывают воду добавлением олеум., азеотропной отгонкой и т.п.
Соед. с электронодонорными заместителями более реак-ционноспособны и сульфируются преим. в орто- и пара-положения; соед. с электроноакцепторными заместителями-в мета-положение. В большинстве случаев при сульфирование замещенных бензолов образуются смеси изомеров, соотношение которых зависит от природы заместителя, сульфирующего реагента и условий реакций (концентрации реагентов, температуры, растворителя, наличия катализаторов и т.д.). Путем подбора оптим. условий возможно селективное сульфирование Так, сульфирование толуола серной кислотой при 20 °С приводит к равным кол-вам о- и n-толуолсульфокислот, а при, использовании SO3SO<sub>3</sub> в тех же условиях - исключительно к n-изомеру; при сульфирование фенола на холоду преим. образуется о-фгнолсульфокислота, тогда как при 100°С-n-фенолсульфокислота. Как правило, подобные различия обусловлены превращением одних изомеров в другие, термодинамически более стабильные, благодаря изомеризации или обратимости сульфирование Напр., нафталин при температурах ниже 100°С первоначально образует a-наф-талинсульфокислоту, которая во времени превращ. в b-изо-мер в результате последовательного десульфирования-ресульфирования. сульфирование при 160°С приводит исключительно к b-нафталинсульфокислоте (см. Нафталинсульфо-кислоты).
== Ссылки ==
|
