Сульфирование: различия между версиями

2931 байт добавлено ,  10 лет назад
Нет описания правки
сульфирование ароматич. углеводородов протекает по механизму электроф. замещения:<br>
<br>
[[Файл:Sulfonirovanie.jpg|500pxcenter]]
<br>
 
 
Соед. с электронодонорными заместителями более реак-ционноспособны и сульфируются преим. в орто- и пара-положения; соед. с электроноакцепторными заместителями-в мета-положение. В большинстве случаев при сульфирование замещенных бензолов образуются смеси изомеров, соотношение которых зависит от природы заместителя, сульфирующего реагента и условий реакций (концентрации реагентов, температуры, растворителя, наличия катализаторов и т.д.). Путем подбора оптим. условий возможно селективное сульфирование Так, сульфирование толуола серной кислотой при 20 °С приводит к равным кол-вам о- и n-толуолсульфокислот, а при, использовании SO<sub>3</sub> в тех же условиях - исключительно к n-изомеру; при сульфирование фенола на холоду преим. образуется о-фгнолсульфокислота, тогда как при 100°С-n-фенолсульфокислота. Как правило, подобные различия обусловлены превращением одних изомеров в другие, термодинамически более стабильные, благодаря изомеризации или обратимости сульфирование Напр., нафталин при температурах ниже 100°С первоначально образует a-наф-талинсульфокислоту, которая во времени превращ. в b-изо-мер в результате последовательного десульфирования-ресульфирования. сульфирование при 160°С приводит исключительно к b-нафталинсульфокислоте (см. Нафталинсульфо-кислоты).
 
Легко реагируют с SO<sub>3</sub> и его комплексами алкены. которые образуют в зависимости от структуры и условий b- или d-сультоны (см. Сулътоны) либо a,b- или b,g-ненасыщ. сульфокислоты. а также b-гидроксисульфокис-лоты, например:<br>
<br>
 
[[Файл:Reac_1.jpg]]
 
<br>
Прямое сульфирование алканов протекает с трудом и сопровождается, как правило, окислением. Подобные реакции редко используют для препаративных целей, но находят им практич. применение для сульфирование полимеров. например полиэтилена. с целью их модификации. Значительно легче сульфируются углеводороды при совместном действии SO<sub>2</sub> и О<sub>2</sub> (сульфо-окисление), а также SO<sub>2</sub> и Сl<sub>2</sub> (сульфохлорирование). Обе реакции имеют радикальный характер и инициируются пе-роксидами, УФ или g-облучением:<br>
 
[[Файл:Reac_2.gif]]
<br>
Эти процессы имеют важное значение в пром. произ-ве ПАВ.
 
Для сульфирование орг. соединений широко используют H<sub>2</sub>SO<sub>3</sub> и ее производные. Гидросульфиты присоединяются к альдегидам и кетонам (р-ция 1), а также в условиях радикального инициирования к алкенам и алкинам (2,3); взаимод. с трифенил- и три(n-толил)карбинолами (4); реагируют с оксиранами. тииранами с раскрытием кольца (5):
<br>
[[Файл:Reac_3.jpg‎]]
<br>
Диазоалканы сульфируют SO<sub>2</sub> в присутствии воды, спиртов. тиолов и аминов (6), последоват. действие SO<sub>2</sub> и галогена на реактивы Гриньяра приводит к сульфонил-галогенидам (7):<br>
 
[[Файл:Reac_5.jpg‎]]
<br>
 
К косвенным методам сульфирование относят сульфометилирование, сульфоэтилирование и т.д., например:<br>
 
[[Файл:Reac_4.jpg]]
 
сульфирование используют при получении ПАВ, ионообменных мембран и смол, биологически активных веществ, красителей и др.
 
== Ссылки ==
61

правка