Ацетоуксусный эфир: различия между версиями
[отпатрулированная версия] | [отпатрулированная версия] |
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Kurgus (обсуждение | вклад) |
Kurgus (обсуждение | вклад) |
||
Строка 96:
Под действием сильных оснований и щелочных металлов ацетоуксусный эфир депротонируется с образованием [[Химический резонанс|резонансно стабилизированный]] аниона:
: [[Файл:Resonance of acetoacetate anion.png|500 px]]
Образование натриевой соли ацетилацетата (натрийацетоуксусного єфира) под действием алкоголята натрия - в том числе и под действием этилата натрия, образующегося ''in situ'' при действии металлического натрия на ацетоуксусный эфир - широко используется в синтетической практике вследствие вісокой нуклеофильности аниона.
Ацетилацетат натрия в реакциях с мягкими электрофилами выступает в роли C-нуклеофила. Так, он легко алкилируется галогеналкилами с образованием соответствующих алкилацетоуксусных эфиров, из которых, в свою очередь, могут быть получены и затем проалкилированы натриевые производные:
: CH<sub>3</sub>COCH<sub>2</sub>COOC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + EtONa <math>\to</math> CH<sub>3</sub>COCH<sup>-</sup>COOC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> Na<sup>+</sup> + EtOH
: CH<sub>3</sub>COCH<sup>-</sup>COOC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> Na<sup>+</sup> + RHal <math>\to</math> CH<sub>3</sub>COCHRCOOC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + NaHal
<!-- Самоконденсация с образованием дегидроацетовой кислоты под действием серной кислоты <ref>[http://orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv4p0549 Newton R. Smith, Richard H. Wiley. Isodehydroacetic acid and ethyl isodehydroacetate. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.549 (1963); Vol. 32, p.76 (1952).]</ref>-->
Под действием кислот или разбавленных растворов щелочей ацетоуксусный эфир [[Омыление|омыляется]] с образованием нестабильной ацетоуксуслой кислоты, которая м мягких условиях декарбоксилируется с образованием [[ацетон]]а:
: CH<sub>3</sub>COCH<sub>2</sub>COOC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + H<sub>2</sub>O <math>\to</math> CH<sub>3</sub>COCH<sub>2</sub>COOH + C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OH
|