Ониевые соединения: различия между версиями

[отпатрулированная версия][отпатрулированная версия]
Наибольшее значение имеют органические ониевые соединения.
 
== Свойства и реакционная способность ==
Стабильность органических ониевых соединений R<sub>n+1</sub>E<sup>n+</sup> падает с ростом [[Электроотрицательность|электроотрицательности]] элемента, несущего положительный заряд, т.е. при переходе от V к VII группе и увеличивается от II к V периоду; [[Мезомерный эффект|мезомерная]] делокализация заряда увеличивает стабильность.
 
Так, тетраалкиламмониевые соединения устойчивы в сочетании с [[Нуклеофильность|высоконуклеофильными]] анионами (I<sup>-</sup>), триалкилоксониевые образуют устойчивые соли только в сочетании с низконуклеофильными комплексными анионами (BF<sub>4</sub><sup>-</sup>, PF<sub>6</sub><sup>-</sup>, SbF<sub>6</sub><sup>-</sup>) в апротонных растворителях и гидролизуются водой и спиртами:
катионы диалкилхлорония обнаружены только методом [[ЯМР|ПМР]] при низких (-80 — -120°С) температурах в в растворах хлоралканов, фторалканов и [[Фторид сурьмы(V)|пентафторида сурьмы]]<ref>О.Я. Нейланд. Органическая химия — М.: Высшая школа, 1990</ref>:
: RCl + RF + SbF<sub>5</sub> <math>\to</math> R<sub>2</sub>Cl<sup>+</sup> SbF<sub>6</sub><sup>-</sup>
Диалкилхлорониевые соли разлагаются при температурах выше -50°С, в то время как соли диарилхлорония выделены в кристаллическом состоянии и стабильны до 80—100°С; наиболее стабильными являются соли йодония - диалкилйодониевые соли выделены в кристаллическом состоянии, соли диарилйодония стабильны до температур ~200°С.
 
Нестабильные ониевые соли являются сильными электрофилами и, соответственно, алкилирующими и арилирующими агентами.
 
Так, триалкилоксониевые соли алкилируют не только сильно- и средненуклеофильные соединения (амины, сульфиды, спирты), но и низконуклеофильные соединения, не алкилирующиеся алкилгалогенидами и диалкилсульфатами (сложные эфиры, амиды, кетоны, нитрилы), при этом возможно получение других ониевых солей, например, нитрилиевых при алкилировании нитрилов:
: R—C≡N + (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>O<sup>+</sup> BF<sub>4</sub><sup>-</sup> <math>\to</math> R—C≡N<sup>+</sup>—C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> BF<sub>4</sub><sup>-</sup> + (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>O
и карбоксониевых при алкилировании кетонов:
: R<sub>2</sub>C=O + (R<sup>1</sup>)<sub>3</sub>O<sup>+</sup> BF<sub>4</sub><sup>-</sup> <math>\to</math> R<sub>2</sub>C=O<sup>+</sup>—R<sup>1</sup> BF<sub>4</sub><sup>-</sup> + (R<sup>1</sup>)<sub>2</sub>O
 
== Синтез ==