Ониевые соединения: различия между версиями
| [отпатрулированная версия] | [отпатрулированная версия] |
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Kurgus (обсуждение | вклад) |
Kurgus (обсуждение | вклад) |
||
Строка 18:
Диалкилхлорониевые соли разлагаются при температурах выше -50°С, в то время как соли диарилхлорония выделены в кристаллическом состоянии и стабильны до 80—100°С; наиболее стабильными являются соли йодония - диалкилйодониевые соли выделены в кристаллическом состоянии, соли диарилйодония стабильны до температур ~200°С.
Ониевые соли электроотрицательных элементов (кислород и галогены) являются сильными электрофилами и, соответственно, алкилирующими и арилирующими агентами. Так, триалкилоксониевые соли алкилируют не только сильно- и средненуклеофильные соединения (амины, сульфиды, спирты), но и низконуклеофильные соединения, не алкилирующиеся алкилгалогенидами и диалкилсульфатами (сложные эфиры, амиды, кетоны, нитрилы), при этом возможно получение других ониевых солей, например, нитрилиевых при алкилировании нитрилов:
: R—C≡N + (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>O<sup>+</sup> BF<sub>4</sub><sup>-</sup> <math>\to</math> R—C≡N<sup>+</sup>—C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> BF<sub>4</sub><sup>-</sup> + (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>O
и карбоксониевых при алкилировании кетонов:
: R<sub>2</sub>C=O + (R<sup>1</sup>)<sub>3</sub>O<sup>+</sup> BF<sub>4</sub><sup>-</sup> <math>\to</math> R<sub>2</sub>C=O<sup>+</sup>—R<sup>1</sup> BF<sub>4</sub><sup>-</sup> + (R<sup>1</sup>)<sub>2</sub>O
В случае ониевых солей с нуклеофильными анионами при нагреве может происходить алкилирование либо арилирование аниона:
: R<sub>3</sub>S<sup>+</sup> X<sup>-</sup> <math>\to</math> R<sub>3</sub>S + RX
: (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>O<sup>+</sup> I<sup>-</sup> <math>\to</math> C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>I + (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>O
Под действием щелочей алкилониевые соли образуют гидроксиды, являющиеся сильными основаниями, разлагающиеся при нагревании. В случае четвертичных аммониевых солей и ониевых солей халькогенов разложение происходит с отщеплением алкенов (по типу гофмановского расщепления четвертичных алкиламмониевых солей):
| |||