Активность (химия): различия между версиями

[непроверенная версия][непроверенная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Нет описания правки
Нет описания правки
Строка 27:
Размерность и величина активности зависит от используемого способа выражения концентрации — если <math>~a_x</math> (активность при выражении концентрации как мольной доли) величина безразмерная, то <math>~a_c</math> и <math>~a_m</math> (для молярности и моляльности соответственно) — размерные величины, выражаются в моль/л и моль/кг.
 
В теории дистилляции активность компонента жидкости представляется как давление пара <math>p</math> пара компонента в сравнении с давлением <math>p^0</math> пара чистого компонента: <math>a=p/p^0</math>. При этом <math>p=ap^0=\gamma</math><math>Np^0</math> , где N – молярная доля компонента в жидкости, γ –коэффициент активности. Концентрационная зависимость активности, построенная при заданной температуре в координатах а-N, носит название диаграммы активности. Известны экспериментально построенные диаграммы активности для ряда двойных систем. В ряде случаев коэффициент активности в одной и той же диаграмме изменяется в пределах от <math>10^{-2}</math> и менее до 10 и более, что отражает сложных характер взаимодействия компонентов в соответствующих испаряемых системах<ref name="Девятых">''Девятых Г.Г., Еллиев Ю.Е.'' Введение в теорию глубокой очистки веществ. - М.: Наука, 1981. - 320 с.</ref><ref name="Пазухин">'' Пазухин В.А., Фишер А.Я.'' Разделение и рафинирование металлов в вакууме. - М.: Металлургия, 1969. - 204 с.</ref><ref name="Иванов">''Иванов В.Е., Папиров И.И., Тихинский Г.Ф., Амоненко В.М.'' Чистые и сверхчистые металлы (получение методом дистилляции в вакууме). - М.: Металлургия, 1965. - 263 с.</ref>. В частности, в некоторых системах концентрационная зависимость активности является причиной существования стабильного состава, по достижении которого состав жидкости не меняется<ref name="Кравченко">''Кравченко А. И.''О временной зависимости состава двойного сплава при его разгонке в вакууме // Известия АН СССР. Серия "Металлы", 1983. - № 3. - С. 61-63</ref>.
Коэффициент активности в общем случае может быть как больше, так и меньше единицы (при этом говорят о положительных или отрицательных отклонениях от [[Идеальный раствор|идеального поведения]] соответственно, или о положительных и отрицательных отклонениях от [[Закон Рауля|закона Рауля]]). Возможны и знакопеременные отклонения от идеального поведения (то есть коэффициент активности меньше единицы при одних концентрациях, и больше — при других). Так, например, для железа в системе Fe-S при 1300 °C в<ref name="Вайсбурд">''Вайсбурд С. Е.'' Физико-химические свойства и особенности строения сульфидных расплавов. — М. : Металлургия, 1996. — 304 с. — ISBN 5-229-00903-9</ref> рекомендуются коэффициенты активности от 0,004 при <math>~x_{Fe} = 0,48</math> до 1,47 при <math>~x_{Fe} = 0,68</math>.
 
Коэффициент активности в общем случае может быть как больше, так и меньше единицы (при этом говорят о положительных или отрицательных отклонениях от [[Идеальный раствор|идеального поведения]] соответственно, или о положительных и отрицательных отклонениях от [[Закон Рауля|закона Рауля]]). Возможны и знакопеременные отклонения от идеального поведения (тов естьодной коэффициентдиаграмме активности меньшеизменением единицы при однихв концентрацияхпределах от 0,01 и больше —менее придо других).10 Таки более, напримерчто отражает сложных характер взаимодействия компонентов в системе). Например, для железа в системе Fe-S при 1300  °C вкоэффициенты активности изменяется от 0,004 при <math>~x_{Fe}</math>=0,48 до 1,47 при <math>~x_{Fe}</math>=0,68 <ref name="Вайсбурд">''Вайсбурд С. Е.'' Физико-химические свойства и особенности строения сульфидных расплавов. — М. : Металлургия, 1996. — 304 с. — ISBN 5-229-00903-9</ref>. рекомендуютсяВ коэффициентынекоторых системах концентрационная зависимость активности отявляется причиной 0существования стабильного состава,004 припо <math>~x_{Fe}достижении =которого 0,48состав жидкости не меняется</mathref name="Кравченко">''Кравченко доА. 1,47И.''О временной зависимости состава двойного сплава при <math>~x_{Fe}его =разгонке 0в вакууме // Известия АН СССР. Серия "Металлы",68 1983. - № 3. - С. 61-63</mathref>.
Отметим, что величина активности и коэффициента активности может быть различной в зависимости от выбора [[Стандартные состояния|''стандартного состояния'']].
 
ОтметимВажно отметить, что величина активности и коэффициента активности может быть различной в зависимости от выбора [[Стандартные состояния|''стандартного состояния'']].
В теории дистилляции активность компонента жидкости представляется как давление пара <math>p</math> компонента в сравнении с давлением <math>p^0</math> пара чистого компонента: <math>a=p/p^0</math>. При этом <math>p=ap^0=\gamma</math><math>Np^0</math>, где N – молярная доля компонента в жидкости, γ –коэффициент активности. Концентрационная зависимость активности, построенная при заданной температуре в координатах а-N, носит название диаграммы активности. Известны экспериментально построенные диаграммы активности для ряда двойных систем. В ряде случаев коэффициент активности в одной и той же диаграмме изменяется в пределах от <math>10^{-2}</math> и менее до 10 и более, что отражает сложных характер взаимодействия компонентов в соответствующих испаряемых системах<ref name="Девятых">''Девятых Г.Г., Еллиев Ю.Е.'' Введение в теорию глубокой очистки веществ. - М.: Наука, 1981. - 320 с.</ref><ref name="Пазухин">'' Пазухин В.А., Фишер А.Я.'' Разделение и рафинирование металлов в вакууме. - М.: Металлургия, 1969. - 204 с.</ref><ref name="Иванов">''Иванов В.Е., Папиров И.И., Тихинский Г.Ф., Амоненко В.М.'' Чистые и сверхчистые металлы (получение методом дистилляции в вакууме). - М.: Металлургия, 1965. - 263 с.</ref>. В частности, в некоторых системах концентрационная зависимость активности является причиной существования стабильного состава, по достижении которого состав жидкости не меняется<ref name="Кравченко">''Кравченко А. И.''О временной зависимости состава двойного сплава при его разгонке в вакууме // Известия АН СССР. Серия "Металлы", 1983. - № 3. - С. 61-63</ref>.
 
== Выбор стандартного состояния ==