С 18241825 года был женат на княжне '''Софье Александровне Салтыковой''' (1806—1841), дочери [[Салтыков, Александр Николаевич|Александра Николаевича Салтыкова]] и графини Натальи Юрьевны Головкиной. ПриложилаПо поводу этого брака в марте 1825 года современник писал<ref>Письма К. Я. Булгакова к брату // Русский Архив. 1903. Вып. 6. — С. 171.</ref>:{{цитата|Здесь объявлена новая еще свадьба: молодой Шувалов женится на княжне Салтыковой, здешней красавице. Ему 19, а ей, я чаю, 18 лет. Поле перед ними длинное; дай Бог им перейти его рука в руку благополучно.}} В период увлечения Шуваловым материализмом, Софья Александровна приложила много усилий, чтобы вернуть мужаего к православной вере. Хотела принять католичество, но по просьбе мужа отложила своё решение. Ввиду ранней смерти от [[Туберкулёз лёгких|чахотки]], не смогла исполнить этого своего желания, о чем её муж впоследствии очень сожалел. В 1835 году [[Кипренский, Орест Адамович|О. Кипренский]] выполнил портрет Софьи Шуваловой рядом с её сестрой графиней Марией Потоцкой (1806—18451807—1845), это была последняя завершенная работа художника.
* ''Пётр Григорьевич'' (1826—1882), член совета министра внутренних дел, как и отец стал католиком.
