Реакция Гриньяра: различия между версиями

[отпатрулированная версия][отпатрулированная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
м →‎Получение реактивов Гриньяра: оформление: индексы в формулах
Строка 12:
Реактивы Гриньяра обычно синтезируют в абсолютном [[простые эфиры|простом эфире]] ([[диэтиловый эфир|диэтиловом]], [[диамиловый эфир|диамиловом]] или [[тетрагидрофуран]]е) реакцией металлического [[магний|магния]] с арил- или [[Галогеноалканы|алкилгалогенидом]], и другими галоген-содержащими соединениями (обычно применяют [[иодид]]ы или [[бромид]]ы; [[хлорид]]ы применяют редко, а [[фторид]]ы к реакции с магнием не способны). Сама реакция протекает через образование четырех или шестичленного интермедиата радикалов, галогенид ионов и катионов магния, после перераспределения зарядов устанавливается равновесие Шленка :
 
: <math>\mathsf{2RMgX \rightarrow MgX2MgX_2 + MgR2MgR_2}</math>
 
Для смещения реакции влево применяются координирующиеся на магний растворители (с жестким гетероатомом, например, простые эфиры - диэтиловый эфир, тетрагидрофуран). Поскольку в них кислород является жестким донором с высоким сродством к жесткому катиону магния, при координировании молекул растворителя из частицы : <math>\mathsf{MgX2MgX_2*Et2OEt_2O}</math> вытесняется "[[Теория ЖКМО|мягкий]]" анион галогена и присоединяется органический радикал, являющийся слабым донором. Кроме того, диоксан образует нерастворимые комплексы с галогенидами магния, а из бензола они выпадают самопроизвольно.
 
: <math>\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}</math>
 
Похожие свойства проявляет [[цинк]], являющийся более мягким аналогом реактивов Гриньяра (в реакциях с галогенидами карбонилов металлов магниевые реагенты атакуют CO даже при сильном охлаждении реакционной смеси, тогда как цинковый реагенты обменивают радикал на атом галогена)
: <math>\mathsf{(CO)5MnI_5MnI + MeMgI \rightarrow [(CO)4_4(C(O)Me)Mn]2_2}</math>
: <math>\mathsf{(CO)5MnI_5MnI + MeZnI \rightarrow (CO)5MnMe_5MnMe+ZnI2ZnI_2}</math>