Дубильные вещества: различия между версиями

== Описание отдельных Дубильныхдубильных веществ ==

При описании Дубильныхдубильных веществ необходимо подробно остановиться лишь на немногих важнейших для практики и лучше исследованных.

Стоит в близком отношении к таннину, являясь, как и он, производным галловой кислоты, и часто встречается вместе с ним в растениях. Она составляет главную массу дубильного вещества мироболанов, альгаробилл, диви-диви (см. [[Дубящие материалы]]) и, вероятно, коры корней граната (Löwe 1875, Zöllfel 1891), а также найдена вместе с дубодубильной кислотой C₁₆H₁₄O₉ в древесине [[Дуб черешчатый|черешчатого дуба]] (Etti 1889). Высушенная при 100°, она представляет состав C₁₄H₁₀O₁₀ и вид буроватой аморфной массы; растворима в воде, спирте и уксусном эфире; образует чёрно-синий осадок с уксуснокислым железом и осадки с клеем, белком, алкалоидами и рвотным камнем; при нагревании с водой до 110° переходит в эллаговую кислоту, теряя при этом 2Н₂О, и образует с уксусным ангидридом пятиацетильный эфир. Zöllfel приписывает ей строение, выражаемое формулой С₆Н₂(ОН) 3 СО—О—О—С 6 Н₂ (ОН) 2 СООН = 2C 6H₂(OH) З COHO  — H₂. [[Эллаговая кислота]] C₁₄H₆O₈ +2Н₂О добывается из предыдущей или непосредственно из диви-диви; найдена во многих дубильных материалах, где, быть может, образуется на счет эллагогендубильной кислоты, получается искусственно из галловой кислоты при разнообразных условиях по уравнению: 2C₇H₆O₅ = C₁₄H₆O₈ + 2H₂O + H₂, напр., при нагревании её с мышьяковой к. (Löwe 1868, H. Schiff 1873), при нагревании её этилового эфира с раствором соды (Н. Schiff 1879) и мн. др. Она представляет желтоватый кристаллический порошок; трудно растворима в воде и спирте, нерастворима в эфире; теряет при 100° всю кристаллизационную воду, поглощая её обратно во влажном воздухе, если не была нагрета выше 120°; с хлорным железом даёт сперва зелёное и затем чёрно-синее окрашивание, а с азотной и азотистой кислотами в присутствии воды  — кроваво-красное (характерно); образует четырёхацетильный (H. Schiff, Zöllfel) и такой же бензольный (Goldschmidt u. Jahoda 1892) эфиры; хотя ей и отвечают разнообразного состава труднорастворимые микрокристаллические или аморфные соли, однако кислотные её свойства выражены слабо, и угольную кислоту из углекислых солей она вытесняет с трудом; при восстановлении амальгамой натрия даёт как конечный продукт γ-гексаоксидифенил С₁₂Н₄(ОН)₆, который образуется из неё также вместе с β-гексаоксидифенилом при плавлении с [[Гидроксид натрия|едким натром]]; при кипячении с концентрированным раствором [[Гидроксид калия|едкого кали]] превращается в гексаоксидифениленкетон C₁₃H₈O₇, а при перегонке с цинковой пылью во [[флуорен]] С₁₃Н₁₀. Строение её не вполне выяснено.

Находятся в молодой коре (Eichenrindegerbsäure), древесине (Eichenholzgerbsäure) и листьях различных видов дуба. Кислоте (из коры), содержащей в круглых числах 56  % углерода и 4  % водорода и дающей с хлорным железом синее окрашивание, [[Карл Этти]] (1880, 1883) даёт формулу C₁₇H₁₆O₉, а Беттингер (1887) C₁₉H₁₆O₁₀ (аналитические данные Леве (1881) хорошо согласуются с формулой Этти). Из одной дубовой коры Этти получил дубильную кислоту состава C₁₈H₁₈O₉, из коры [[Quercus pubescens]] C₂₀H₂₀O₉, из экстракта древесины черешчатого дуба (Qu. pedunculata) C₁₆H₁₄O₉, а из этой последней действием соляной кисл. C₁₅H₁₂O₉ (1889). К группе дубодубильных кислот Этти причисляет также дубильную кислоту из коры красного бука состава C₂₀H₂₂O₉ и из шишек хмеля состава C₂₂H₂₆O₉. дубильное вещество чайных листьев, по Рохледеру, есть также дубодубильная кисл. Дубодубильные кислоты представляют аморфные порошки различных оттенков от буро-красного до светло-красного цвета (C₁₅H₁₂O₉ желт.), растворимые в воде (за исключением кислоты C₁₆H₁₄O₉, которая почти не растворима), спирте, смеси спирта с эфиром, уксусном эфире и трудно растворимые в чистом эфире; имеют в водном растворе кислую реакцию; растворяются в щелочах; с уксуснокислым свинцом дают желтовато-белые осадки свинцовых соединений; с окисью магния образуют растворимые в воде средние и кислые соли (Etti); с хлорным железом кислоты C₁₇H₁₆O₉ (или C₁₉H₁₆O₁₀, по Беттингеру) и C₁₆H₁₄O₉ дают синие осадки, прочие зелёные; осаждаются клеем (осадок, по Беттингеру, содержит около 43  % дубодубильной кислоты) и по действию на кожу являются типическими дубильными веществами.

Находятся вместе с катехинами близкого между собою состава в различных сортах [[катеху]] и в [[гамбир]]е (см. также [[Дубильные материалы]]). Они представляют ангидриды катехинов, из которых могут быть получены и искусственно простым нагреванием до 130—170°, кипячением с содой или нагреванием с водой при 110°. Состав катехинов, высушенных при температуре около 100° (они содержат до 5 паев кристаллизационной воды, которую и теряют при этой температуре), выражается формулами <math>C_{21} H_{20} O_9</math> (Liebermann u. Teuchert 1880), <math>C_{19} H_{18} O_8</math>, <math>C_{18} H_{18} O_8</math> (Etti, Hlasiwetz) и др. Катехины кристаллизуются в форме очень мелких иголочек светло-жёлтого цвета, дают с <math>FeCl_3</math> зелёное окрашивание, но клеем не осаждаются, при плавлении с КНО распадаются на флороглюцин и протокатеховую кислоту, а при сухой перегонке образуют пирокатехин. Для катехина <math>C_{21} H_{21} O_9</math> получены двуацетильный и двубензоильный эфиры (Lieb. u. Teuch.). Катехин <math>C_{18} H_{18} O_8</math> при 140° с разведенной серной кислотой распадается на флороглюцин и пирокатехин. С <math>FeCl_3</math> он реагирует подобно пирокатехину, а с древесиной сосны  — подобно флороглюцину, представляя как бы молекулярное соединение этих двух фенолов <math>2C 6H_3 (OH)_3 - C_6 H_4 (OH)_2</math> (Etti). Катеху-Д. кислоты, по Этти (1877—81), имеют состав <math>C_{38} H_{34} O_{15}</math>, <math>C_{38} H_{32} O_{14}</math> и <math>C_{36} H_{34} O_{15}</math> и представляют красновато-бурые аморфные порошки с характерными свойствами дубильных веществ. Нагреванием катехинов до более высокой температуры или с минеральными кислотами получены ангидриды, образованные с ещё большею потерею воды (Etti).

Такое распадение происходит количественно при кипячении его с крепким раствором едкого кали или при 120 °C с слабою серною кислотою и указывает на эфирную натуру этого вещества. Морин, составляющий красящее начало жёлтого дерева и кристаллизующийся из водного раствора в форме длинных блестящих игл, за исключением зелёного окрашивания с хлорным железом, типических свойств дубильных веществ не представляет. При плавлении с едким кали в качестве главных продуктов распадения он даёт резорцин и флороглюцин, при восстановлении амальгамой натрия образует флороглюцин, причём сперва переходит в изоморин (пурпурно-красные призмы), легко превращающийся обратно в морин. Как морин, так и маклурин образуют с металлами частью кристаллические, частью аморфные соли, состав которых по большому счету нельзя считать установленным.