Антидетонаторы: различия между версиями

[непроверенная версия][непроверенная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Ёфикация с помощью скрипта-ёфикатора
Строка 44:
|}
 
Для получения бензинов АИ-95 и АИ-98 обычно используют добавки МТБЭ или его смесь с трет-бутиловым спиртом, которая называется Фэтэрол - торговое название Октан-115. Недостатком таких кислородсодержащих компонентов является улетучивание эфиров в жаркую погоду, что ведетведёт к понижению октанового числа.
 
== Соединения свинца ==
Наиболее эффективными и дешевымидешёвыми антидетонационными (октаноповышающими) присадками являются органические соединения свинца — [[тетраэтилсвинец]] (ТЭС) и [[тетраметилсвинец]], причемпричём первый получил большее распространение. ТЭС представляет собой густую бесцветную и ядовитую жидкость с температурой кипения 200°С. ТЭС хорошо растворяется в углеводородах и плохо в воде. Он ингибирует образование перекисных соединений в топливе, понижая вероятность детонации. Способность ТЭС повышать антидетонационные свойства топлив была открыта в 1921 году, а уже два года спустя ТЭС стали интенсивно производить в промышленности.
 
ТЭС не применяют в чистом виде, поскольку образующийся металлический свинец осаждается на стенках цилиндров двигателя, что приводит к отказу последнего. По этой причине в смеси с ТЭС вводят так называемые выносители, которые образуют с металлическим свинцом летучие соединения. Выносители обычно представляют собой хлор- или бромсодержащие соединения. Смесь ТЭС и выносителя называют этиловой жидкостью, а бензин, содержащий добавки этиловой жидкости, — этилированным.
 
Этиловая жидкость очень эффективна в повышении антидетонационных свойств топлив. Добавка долей процента этиловой жидкости в бензин позволяет увеличить его октановое число на 5—10 пунктов. Самая эффективная концентрация ТЭС составляет 0,5—0,8 г на 1 кг бензина. Более высокие концентрации ведут к повышению токсичности топлива, тогда как детонационная стойкость возрастает незначительно. С ростом содержания ТЭС также может снижаться надежностьнадёжность работы двигателя из-за накопления свинца камере сгорания. Если в топливе содержится сера, то эффективность ТЭС резко снижается, поскольку образующийся сернистый свинец препятствует разложению перекисей. При хранении этилированных бензинов их детонационная стойкость уменьшается в результате разложения ТЭС. Этот процесс ускоряется при наличии в топливе воды, осадков, смол, хранении при повышенной температуре и др.
 
Однако ТЭС очень ядовит и является канцерогенным веществом. Он может проникать в кровь человека через поры кожи и постепенно накапливаться в ней. Также возможно попадание в организм через дыхательные пути, что может вызвать тяжелыетяжёлые заболевания. В пище даже небольшие дозы ТЭС вызывают смертельные отравления. Свинцовые соединения, удаляющиеся из двигателя с выхлопными газами, оседают в почве и откладываются в листьях придорожной растительности. Обнаружено повышенное содержание свинца даже в шерсти городских собак.
 
Антидетонаторы на основе ТЭС в Российской Федерации запрещены ГОСТ Р 51105-97, который регламентирует производство только неэтилированных бензинов. В Европе и других развитых стран от ТЭС также отказались с введением норм [[Евро-2]].
 
== Соединения марганца ==
В качестве антидетонационных присадок эффективны два соединения на основе марганца: циклопентадиенилтрикарбонилмарганец (ЦТМ) C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>Mn(CO)<sub>3</sub> и метилциклопентадиенилтрикарбонилмарганец (МЦТМ) СH<sub>3</sub>C<sub>5</sub>H<sub>4</sub>Mn(CO)<sub>3</sub>. Первый представляет собой кристаллический порошок желтогожёлтого цвета, второй - прозрачную маловязкую жидкость янтарного цвета с травянистым запахом, температурой кипения 233°С, плотностью 1,3884 г/см<sup>3</sup> и температурой застывания 1,5°С. МЦТМ хорошо растворим в бензине и практически нерастворим в воде.
 
Оба эти соединения мало отличаются по эксплуатационным свойствам и имеют примерно одинаковую эффективность. В пересчетепересчёте на общее количество присадок марганцевые соединения не отличаются по эффективности от ТЭС, однако в пересчетепересчёте на содержание металла они эффективнее. При этом токсичность марганцевых присадок в 300 раз ниже. Их недостатком, однако, является разложение на свету, что ведетведёт к потере антидетонационных свойств. Несмотря на высокую эффективность их применение ограничено требованиями экологичности.
 
== Соединения железа ==
В качестве антидетонаторов представляют интерес пентакарбонил железа, диизобутиленовый комплекс пентакарбонила железа и [[ферроцен]]. Эффективность пентакарбонила железа Fe(CO)<sub>5</sub> была обнаружена в 1924 году. Он представляет собой светло-желтуюжёлтую жидкость с характерным запахом (плотность 1,457 г/см<sup>3</sup>, температура кипения 102,2°С, температура плавления 20°С). Его применяли в 1930-е годы в Германии в концентрации 2-2,5 мл/кг. Затем, однако, его использование было прекращено ввиду того, что при его сгорании образовывались оксиды железа, нарушавшие работу свечей зажигания. При этом увеличивался износ стенок цилиндра двигателя. Прирост октанового числа в случае Fe(CO)<sub>5</sub> на 15-20% ниже, чем при использовании этиловой жидкости. Его недостатком также является склонность к быстрому разложению на свету до нерастворимого карбонила Fe(CO)<sub>9</sub>.
 
Диизобутиленовый комплекс пентакарбонила железа [Fe(CO)<sub>5</sub>]<sub>3</sub>[C<sub>8</sub>H<sub>16</sub>]<sub>5</sub> представляет собой жидкость с плотностью 0,955 г/см<sup>3</sup> и температурой кипения 27-32°С, хорошо растворимую в бензине. По антидетонационной стойкости он близок пентакарбонилу железа.
Строка 72:
[[Анилин]] С<sub>6</sub>H<sub>5</sub>NH<sub>2</sub> представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с температурой кипения 184°С и температурой плавления -6°С. [[Анилин]] является ядовитым соединением и обладает ограниченной растворимостью в бензине. На воздухе он окисляется и темнеет. При низких температурах смеси анилина с бензином подвержены расслоению, поэтому в чистом виде анилин как антидетонатор не применяется.
 
Ароматические амины обладают высоким антидетонационным эффектом, но к применению допущен только монометиланилин (N-метиланилин) - С<sub>6</sub>H<sub>5</sub>NHCH<sub>3</sub>. Он представляет собой маслянистую жидкость желтогожёлтого цвета с плотностью 0,98 г/см<sup>3</sup>, растворимую в бензинах, спиртах и эфирах. Октановое число по исследовательскому методу 280. Однако ароматические амины обладают существенным недостатком - они склонны к смолообразованию и влекут увеличение износа деталей двигателя.
 
== Сравнительные свойства антидетонаторов ==
Независимо от химической природы антидетонатора его концентрация в топливе по той или иной причине ограничена, что ведетведёт к ограниченному приросту октанового числа. Кроме того, прирост октанового числа нелинейно зависит от концентрации добавки и для каждого антидетонатора существует максимальная концентрация, выше которой он уже не проявляет дополнительного эффекта.
 
<p style="text-align:center;">'''Сравнительные свойства антидетонаторов'''<ref>{{книга |автор=Е.В.Бойко |заглавие=Химия нефти и топлив. Учебное пособие |место=Ульяновск |издательство=УлГТУ |год=2007 |страниц=60 |isbn= 978-5-89146-900-0}}</ref></p>