Функция кислотности Гаммета: различия между версиями
| [непроверенная версия] | [непроверенная версия] |
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Нет описания правки |
мНет описания правки |
||
Строка 1:
[[Функция кислотности]] - численое выражение способности среды быть донором [[протон|протонов]] по отношению к произвольному [[основание|основанию]], безразмерная величина. Количественный параметр в [[теории Бренстеда-Лоури]], в противовес [[Водородный показатель|водородного показателя рН]] в теории [[Аррениус]]а.
Инструментально функция кислотности определяется при помощи ряда индикаторов схожей химической природы (для того, чтобы специфическое взаимодействие с кислотной средой было приблизительно одинаково), при этом используется [[принцип перекрывания]]. Первый такой ряд индикаторов в виде серии нитроанилинов был успешно применён Луи Гамметом и А. Дейрупом для измерения кислотности [[Серная кислота|серной]] [[Неорганические кислоты|кислоты]] концентрацией до 100% <ref> Hammet L.P., Deyrup A.J., J. Am. Chem. Soc., 54, 2721, 1932</ref>, на основании чего возникла т.н. шкала (функция) кислотности Гаммета Н<sub>0</sub>. Эта система базируется на использовании именно ряда анилинов в качестве индикаторов, принципиальной особенностью Н<sub>0</sub> является то, что молекула индикатора I протонируется под действием кислотной среды с образованием частички НI<sup>+</sup>. Последнее условие отличает её от ряда других более поздних шкал, таких как Н<sub>r</sub>, H<sub>+</sub> и H_; в частности, шкала Н_ построена на том же ряду индикаторов (с добавлением одного фенола), но используется в основных средах, в которых индикатор HI депротонируется с образованием аниона I<sup>-</sup> (так называемая, [[функция Стюарта]]) <ref>R. Stewart, J. P. O'Donnell. J. Am. Chem. Soc., 84, 1962, 493-494</ref>.
Тем не менее, именно функция кислотности Гаммета Но является наиболее распространённой исключительно из-за своего исторического преемущетсва (других у неё нет <ref>Гаммет Л.П. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972</ref>)
Использование функции Гаммета как численного параметра кислотности суперкислотных сред рутинно используется в химии карбкатионов. Само понятие [[суперкислота]] базируется на функции кислотности. Значения Н<sub>0</sub> для классических суперкислот триведены в таблице <ref> A. Olah. J. Org. Chem., 70, 2005, 2413-2429</ref>:
| |||