Уравнение Димрота — Рейнхардта

(перенаправлено с «Уравнение Димрота-Рейнхардта»)

Уравнение Димрота-Рейнхардта — уравнение, описывающее зависимость константы скорости химической реакции от полярности растворителя. Предложено Димротом по результатам исследования влияния растворителей на цветность бетаина.

Выражается в виде

где

  • k — константа скорости реакции в исследуемом растворителе,
  • ET — параметр растворителя, учитывающий его полярность и поляризуемость,
  • a — величина, определяющая влияние полярности и поляризуемости растворителя на константу скорости реакции.

Чем больше величина ET растворителя, тем больше растворитель стабилизирует переходное состояние с наибольшим разделением зарядов. По результатам экспериментальной зависимости lgk от ET строится график и определяются значения lgk0 и a.

Положительное значение величины a говорит о том, что переходное состояние реакции стабилизируется растворителем, и скорость реакции возрастает при переходе к растворителям с большей полярностью и поляризуемостью. Отрицательное значение величины a говорит о том, что переходное состояние реакции менее полярно, чем исходные реагенты.

Уравнение Димрота-Рейнхардта учитывает специфические свойства растворителей и позволяет добиться лучшей корреляции экспериментальных данных в отличие от корреляции по уравнению Лейдлера-Эйринга.

Величины ET для некоторых растворителейПравить

Растворитель ET, кДж/моль, 25oC
Гексан 129,2
Бензол 144,2
1,4-Диоксан 150,5
Ацетон 176,4
Диметилсульфоксид 188,1
Ацетонитрил 192,3
Этанол 216,9

ИсточникПравить

  • Днепровский А. С., Темникова Т. И. «Теоретические основы органической химии». — Л.: «Химия», 1991. — 559 с.
  • Пальм В. А. «Основы количественной теории органических реакций». — Л.: «Химия», 1977. — 360 с.