Метиленирование

Метилени́рование — химическая реакция, в результате которой образуется метиленовая группа (CH₂). Обычно, реакция применяется для получения терминальных алкенов из альдегидов, реже кетонов.

Методы проведения

Метилен-фор-оксо реакции

Распространенный метод метиленирования включает реакцию Виттига с использованием метилентрифенилфосфорана и альдегида (Ph = фенил или группа дифенила):

${\mathsf {RCHO+Ph_{3}P=CH_{2}\xrightarrow {} RCH=CH_{2}+Ph_{3}PO}}$

Аналогичная реакция может быть осуществлена с помощью реагента Теббе, достаточно универсальным, что позволяет проводить даже метиленирование сложных эфиров:

${\mathsf {RCO_{2}R'+Cp_{2}Ti(Cl)CH_{2}AlMe_{2}\xrightarrow {} RC(OR')=CH_{2}+Cp_{2}TiOAlMe_{2}Cl}}$

Другие менее четко определенные титановые реагенты, например, реактив Ломбардо, осуществляют аналогичные превращения.

Также используются карбанионы, полученные из метилсульфонов, эквивалентно реакции Виттига.

Другие методы

Этенолиз — это метод метиленирования внутреннего алкена:

${\mathsf {RCH=CHR+CH_{2}=CH_{2}\xrightarrow {} 2RCH=CH_{2}}}$

В принципе, присоединение CH₂ к двойной связи C=C может быть классифицировано как метиленирование, однако такие превращения обычно описываются как циклопропанированием .