Оливетол
Оливетол, также известный как 5-пентилрезорцин или 5-пентил-1,3-бензендиол, представляет собой органическое соединение, содержащееся в некоторых видах лишайников; он также является прекурсором в различных схемах синтезах тетрагидроканнабинола.
| Оливетол | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
5-пентилбензен-1,3-диол |
| Традиционные названия | 5-пентил-1,3-бензендиол; 5-пентилресорсинол; 5-n-амилресорсинол |
| Хим. формула | C11H16O2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | твёрдое |
| Молярная масса | 180.247 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 40 °C |
| • кипения | (при 5 мм. рт. ст.) 162 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 500-66-3 |
| PubChem | 10377 |
| Рег. номер EINECS | 207-908-8 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChEBI | CHEBI:66960 |
| ChemSpider | 9949 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Распространённость
правитьОливетол - это природное органическое соединение. Он содержится в некоторых видах лишайников и может быть легко извлечен.[1]
Оливетол также вырабатывается рядом насекомых как феромон, репеллент, либо антисептик.[2][3]
Каннабис способен внутри себя вырабатывать родственное вещество оливетоловую кислоту (ОЛК), которая может быть вовлечена в биосинтез тетрагидроканнабинола (ТГК).[4][5]
Синтез аналогов ТГК
правитьОливетол используется в различных методах получения синтетических аналогов ТГК.[6] Одним из таких методов является реакция конденсации оливетола и пулегона. В PiHKAL Александр Шульгин сообщает о более грубом способе получения того же продукта путем взаимодействия оливетола и эфирного масла апельсина в присутствии фосфорилхлорида.[7]
Способ синтеза самого ТГК заключается в реакции конденсации между оливетолом и Δ2-карен оксидом.[8]
Легальность
правитьПроизводство, хранение и/или распространение оливетола не запрещено законом ни в одной стране; однако в Соединенных Штатах за этим прекурсором следит DEA.
Биосинтез
правитьОливетол биосинтезируется реакцией поликетидсинтазного типа (ПКС) из гексаноил-КоА и трех молекул малонил-КоА путем альдольной конденсации тетракетидного промежуточного продукта. В 2009 году Таура и др. удалось клонировать ПКС III типа под названием оливетолсинтаза (ОЛС) из Cannabis sativa.[9] Этот ПКС представляет собой гомодимерный белок, состоящий из 385 аминокислотного полипептида с молекулярной массой 42 585 Da, который имеет высокое сходство последовательностей (60-70%) с растительными ПКС.[9]
Данные проведенного Таурой исследования кинетики ферментов ОЛС показывают, что ОЛС катализирует декарбоксилатно-альдольную конденсацию с образованием оливетола. Это похоже на механизм стильбенсинтазы при превращении п-кумароил-КоА и малонил-КоА в ресвератрол. Хотя оливетол является декарбоксилированной формой ОЛК, маловероятно, что ОЛС производит оливетол из ОЛК.[9][10] Неочищенные экстракты ферментов, приготовленные из цветков и листьев, не синтезируют оливетоловую кислоту, а дают только оливетол.[9] Точный механизм биосинтеза оливетола пока неясен, но возможно, что метаболический комплекс, образующий ОЛК, образуется вместе с ОЛС.[9] Кроме того, также оказывается, что ОЛС специально принимает только стартовые эфиры КоА с алифатическими боковыми цепями от С4 до С8, такие как гексаноил-КоА.[9][11]
Примечания
править- ↑ Oettl, Sarah K. (2013). "Imbricaric Acid and Perlatolic Acid: Multi-Targeting Anti-Inflammatory Depsides from Cetrelia monachorum". PLOS ONE. 8 (10): e76929. Bibcode:2013PLoSO...876929O. doi:10.1371/journal.pone.0076929. PMID 24130812.
{{cite journal}}: Википедия:Обслуживание CS1 (не помеченный открытым DOI) (ссылка) - ↑ Attygalle et al. (1989). Journal of Chemical Ecology. (15) 1: 317-28 ISSN 0098-0331/89/0100-0317506.00/0 Архивная копия от 23 июля 2023 на Wayback Machine
- ↑ The Pherobase (Database of pheromones and semiochemicals). 5-Pentylresorcinol Архивная копия от 23 июля 2023 на Wayback Machine. Retrieved 18 January 2014
- ↑ Hassuni, I (2005). "Olivetol: Constituent of lichen Evernia prunastri Ach. or "oakmoss"". Physical and Chemical News. 26: 98—103. Архивировано из оригинала 3 сентября 2019. Дата обращения: 23 июля 2023.
- ↑ Stojanovic, Igor (2011). "Volatile constituents of selected Parmeliaceae lichens". Journal of the Serbian Chemical Society. 76 (7): 987—94. doi:10.2298/JSC101004087S.
- ↑ Adams, Roger University of Illinois
- ↑ Shulgin, Alexander T (1991) PiHKAL: 26
- ↑ Razdan, Raj Kumar & Handrick, Richard G., "DIRECT SYNTHESIS OF (-)-TRANS-Δ TETRAHYDROCANNABINOL FROM OLIVETOL AND (+)-TRANS-Δ-CARENE OXIDE", US 3734930 Архивная копия от 20 июня 2021 на Wayback Machine
- ↑ 1 2 3 4 5 6 Taura, Futoshi (2009). "Characterization of olivetol synthase, a polyketide synthase putatively involved in cannabinoid biosynthetic pathway". FEBS Letters. 583 (12): 2061—6. doi:10.1016/j.febslet.2009.05.024. PMID 19454282.
- ↑ Raharjo, Tri J (2004). "Olivetol as product of a polyketide synthase in Cannabis sativa L". Plant Science. 166 (2): 381—5. doi:10.1016/j.plantsci.2003.09.027.
- ↑ Raharjo, Tri J. (2004). "Cloning and over-expression of a cDNA encoding a polyketide synthase from Cannabis sativa". Plant Physiology and Biochemistry. 42 (4): 291—7. doi:10.1016/j.plaphy.2004.02.011. PMID 15120113.