Реакция Вюрца

Реа́кция Вю́рца (си́нтез Вю́рца) — метод синтеза симметричных насыщенных углеводородов действием металлического натрия на галогеналканы (обычно бромиды или хлориды). В ходе реакции происходит увеличение углеводородной цепи (суммирование углеводородных радикалов и их объединение в один больший):

Реакция Вюрца была открыта французским химиком Ш. А. Вюрцем в 1855 году[1]. Впоследствии, немецкий химик-органик P. Фиттиг распространил реакцию Вюрца на область ароматических углеводородов (см. «Реакция Вюрца — Фиттига»)[2]

Современный подход к реакции ВюрцаПравить

Для преодоления множества побочных процессов было предложено использовать более селективные и современные методы. Основные разработки ведутся по применению не-натриевых металлов. Для проведения реакции Вюрца используют серебро[3], цинк, железо[4] и пирофорный свинец[5]. Последний реагент позволяет проводить реакцию в присутствии карбоксильной группы.

Внутримолекулярная реакция ВюрцаПравить

В 1890-х годах венгерский и русский химики Фрейнд Михай и Г. Г. Густавсон предложили внутримолекулярный вариант. Так 1,3-дибромпропан с успехом может быть превращён в циклопропан действием цинка в присутствии иодида натрия, как активатора. По этому пути удалось получить бисспироциклопропан и бициклобутан[6]. Позже было предложено генерировать промежуточные соединения Гриньяра, которые впоследствии при действии трифторацетата серебра ведут к внутримолекулярному кросс-сочетанию.

Данный метод неприменим для получения средних циклов.

ПримечанияПравить

  1. Wurz A. Ueber eine neue Klasse organischer Radicale // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1855. B. 96. H. 3. S. 364—375.
  2. Tollens B., Fittig R. Ueber die Synthese der Kohlenwasserstoffe der Benzolreihe Архивная копия от 6 марта 2022 на Wayback Machine // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1864. B. 131. H. 3. S. 303—323.
  3. Nosek, J. Collect. Czech. Chem. Commun. 1964, 29, 597.
  4. Onsager, O. Acta Chem. Scand. , Ser. B. 1978, 32, 15.
  5. Azoo, G. J. Chem. Soc., C. 1968, 2403.
  6. Wiberg, K. Tetrahedron Lett. 1963, 2173.