Ониевые соединения: различия между версиями

[отпатрулированная версия][отпатрулированная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Новая страница: «{{пишу|--~~~~}} '''Ониевые соединения''' - катионы общей формулы R<sub>n+1</sub>E<sup>n+</sup>, где E …»
 
Нет описания правки
Строка 1:
{{пишу|--[[User:Kurgus|Vladimir Kurg]] 10:05, 21 марта 2012 (UTC)}}
'''Ониевые соединения''' - катионы общей формулы R<sub>n+1</sub>E<sup>n+</sup>, где E - атом элемента Va-VIIa подгрупп, а n - низшая [[степень окисления]] элемента. и их соли (ониевые соли)
 
К ониевым соединениям относятся три основных типа соединений<ref>[http://goldbook.iupac.org/O04291.html onium compounds // IUPAC Gold Book]</ref>:
# катионы, общей формулы H<sub>n+1</sub>E<sup>n+</sup> образующиеся в результате протонирования простых гидридов элементов группы азота, [[Халькогены|халькогенов]] и [[Галогены|галогенов]] H<sub>n+1</sub>E<sup>n+</sup> (H<sub>3</sub>O - [[оксоний]], H<sub>2</sub>Cl<sup>+</sup> - хлороний, H<sub>4</sub>Bi<sup>+</sup> - висмутоний),;
# соединения , формально являющиеся продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в катионах H<sub>n+1</sub>E<sup>n+</sup> одновалентной группой ((CH3)<sub>2</sub>S<sup>+</sup>H - диметилсульфоний, (CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>P<sup>+</sup> Cl<sup>-</sup> - хлорид триметилфосфония);
# либосоединения , формально являющиеся продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в катионах H<sub>n+1</sub>E<sup>n+</sup> двух- или трехвалентной группой ([[иминиевые соли]] R<sub>2</sub>C=N<sup>+</sup>HR<sup>1</sup> X<sup>−</sup>, нитрилиевые соли RC≡NH<sup>+</sup> X<sup>-</sup>)<ref>[http://goldbook.iupac.org/O04291.html onium compounds // IUPAC Gold Book]</ref>.
 
Наибольшее значение имеют органические ониевые соединения.
 
== Свойства ==
Стабильность органических ониевых соединений R<sub>n+1</sub>E<sup>n+</sup> падает с ростом [[Электроотрицательность|электроотрицательности]] элемента, несущего положительный заряд, т.е. при переходе от V к VII группе и увеличивается от II к V периоду; мезомерная делокализация заряда увеличивает стабильность.
 
Так, тетраалкиламмониевые соединения устойчивы в сочетании с [[Нуклеофильность|высоконуклеофильными]] анионами (I<sup>-</sup>), триалкилоксониевые образуют устойчивые соли только в сочетании с низконуклеофильными комплексными анионами (BF<sub>4</sub><sup>-</sup>, PF<sub>6</sub><sup>-</sup>, SbF<sub>6</sub><sup>-</sup>) в апротонных растворителях и гидролизуются водой и спиртами:
: Alk<sub>3</sub>O<sup>+</sup> X<sup>-</sup> + ROH <math>\to</math> Alk<sub>2</sub>O + AlkOR + HX ,
катионы диалкилхлорония обнаружены только методом [[ЯМР|ПМР]] при низких (-80 — -120°С) температурах в в растворах хлоралканов, фторалканов и [[Фторид сурьмы(V)|пентафторида сурьмы]]:
: RCl + RF + SbF<sub>5</sub> <math>\to</math> R<sub>2</sub>Cl<sup>+</sup> SbF<sub>6</sub><sup>-</sup>
 
== Синтез ==
 
== Примечания ==