Азокрасители

Азокраси́тели — азосоединения, применяющиеся в качестве красителей. Характеризуются обязательным наличием одной или нескольких азогрупп -N=N- в своём составе, являющихся для этих красителей хромофорами. Являются важнейшим классом красителей, к которым относятся более половины всех выпускающихся синтетических красителей, как по ассортименту, так и по объёму. Не существует природных красителей, относящихся к этому классу. Получают азокрасители, как и азосоединения, обычно путём диазотирования с последующим азосочетанием.

Структура 4-аминоазобензола или анилинового жёлтого — первого представителя класса, синтезированного в 1861 году

Азокрасители бывают почти всех возможных цветов и оттенков, а также используются во всех технических областях применения красителей. Например, их применяют для окраски разнообразных волокон, пластмасс, бумаги, в качестве пигментов для цветных карандашей, лаков и красок.

Номенклатура и классификация

Существует несколько способов классификации азокрасителей, частично пересекающихся между собой. Одной из простейших является классификация по химическому составу, основанная на подсчете количества азогрупп в молекуле. Согласно ей азокрасители делятся на:

• Моноазокрасители с одной азогруппой. Практически значимые красители этой группы содержат один электродонорный заместитель и, как правило, имеют цвета в диапазоне от жёлтого до красного, хотя некоторые могут иметь голубой, фиолетовый и другие оттенки;
• Дисазокрасители. Имеют две азогруппы, цвет зависит от сопряжения моноазокрасителей, входящих в состав соединения;
• Полиазокрасители. Глубина цвета усиливается при увеличении сопряжённых азогрупп до четырёх, затем сопряжение нарушается из-за поворота молекулы вокруг простых связей цепи.

Более сложная классификация, учитывающая не только химическую структура азокрасителей, но и особенности взаимодействия с окрашиваемыми материалами, позволяет разделить их на следующие группы:

• Азопигменты. Нерастворимые красители, не содержащие кислотных, щелочных или иных групп, служащих для увеличения растворимости в воде или иных растворителях. Состоят, главным образом, из моно- и дисазо;
• Спирто-, жиро- и ацетонорастворимые азокрасители. Подобны азопигментам, нерастворимы в воде;
• Дисперсные азокрасители. Как правило, к ним относятся моноазокрасители, растворимые в органических растворителях, но плохо растворимые в воде;
• Основные и катионные азокрасители. Эти соединения содержат группы, которые при растворении в воде дают окрашенные катионы;
• Кислотные азокрасители. Содержат в своём составе сульфогруппы, обычно относятся к моно и дисазо, растворимы в воде и при растворении образуют окрашенные анионы;
• Азолаки. Соли кислотных красителей (обычно с барием или кальцием), нерастворимые в воде, применяются для тех же целей, что и азопигменты;
• Протравные азокрасители (хромовые). Растворимые в воде азосоединения, включающие кислотные остатки (сульфо- или карбоксилгруппы) и в ортоположениях к ним - гидроксо-, карбокси- или аминогруппы, в результате чего эти молекулы становятся способны образовывать комплексные соединения с ионами Cr³⁺. В процессе окрашивания хром связывает белковые молекулы волокна ткани (например, кератина) и красителя, что даёт более устойчивую итоговую окраску;
• Прямые азокрасители. По большей части к ним относятся дисазо и полиазо. Соединяются с целлюлозой благодаря ван-дер-ваальсовому взаимодействию, либо водородными связями;
• Активные азокрасители. Как правило, растворимы в воде и реагируют с образованием ковалентных связей с окрашиваемым материалом, что даёт окраску, устойчивую к стирке и трению;
• Азогены. Азокрасители, образующиеся непосредственно на волокне в процессе диазосочетания;
• Металлосодержащие азокрасители. Содержат группы, характерные для протравных красителей и металлические комплексы с медью, хромом, никелем и другими ионами металлов, при этом обладают свойствами дисперсных, активных и прямых красителей.

Список азокрасителей

• Ацилан тёмно-зелёный Б
• Ацилан прочно-фиолетовый РР

Безопасность

Значительная часть азокрасителей малотоксична, кроме того, в целях профилактики заболеваний рабочих в промышленности постепенно отказываются от канцерогенных разновидностей и полупродуктов, заменяя их безвредными аналогами, в частности, из-за канцерогенных свойств было прекращено использование 4-аминоазобензола, 2-аминоазотолуола, жирорастворимого тёмно-красного.

Острые отравления на производстве редки, наиболее опасны процессы фильтрации, измельчения и высушивания, в ходе которых пыль красителя попадает внутрь организма через дыхательные пути и кожу. Большинство азокрасителей выделяется из организма с мочой в неизменном виде, отдельные представители выходят в виде солей, подвергаются диметилированию и окислению.

Канцерогенность ряда соединений, относящихся к описываемому классу обусловлена их химическими свойствами (аминоазотолуол и другие), но другие красители проявляют канцерогенную активность из-за примесей полупродуктов, таких как 1-нафтиламин, дианизидин и бензидин. Отдельные разновидности класса также раздражают кожу, что может приводить к дерматитам и экземе, такая активность объясняется примесями нитрозосоединений.

Литература

• Венкатараман К. Химия синтетических красителей. — Л.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1956. — Т. 1.
• Заева Г. Н. Азокрасители : статья // Большая медицинская энциклопедия / гл. ред. Б. В. Петровский. — 3-е изд. — М. : Советская энциклопедия, 1974. — Т. 1 : А — Антибиоз. — С. 127. — 576 с.
• Степанов Б. И. Азокрасители // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1: А — Дарзана. — С. 52—54. — 623 с. — 100 000 экз. — ISBN 5-85270-008-8.

Ссылки

• Азокрасители : [арх. 3 января 2023] / Лисицын В. Н. // А — Анкетирование. — М. : Большая российская энциклопедия, 2005. — С. 298-299. — (Большая российская энциклопедия : [в 35 т.] / гл. ред. Ю. С. Осипов ; 2004—2017, т. 1). — ISBN 5-85270-329-X.