Википедия

Брэдли, Дональд Чарлтон

Данная страница не проверялась участниками с соответствующими правами.

Дональд Чарлтон Брэдли (Donald Charlton Bradley,7 ноября 1924, Лондон — 20 декабря 2014, Лондон) — английский химик-неорганик, сделавший большой вклад в химию полупроводников, основатель химии алкоксидов и амидов металлов, почетный профессор неорганической химии.

Дональд Чарлтон Брэдли
Дата рождения 7 ноября 1924(1924-11-07)
Место рождения
Дата смерти 20 декабря 2014(2014-12-20) (90 лет)
Страна
Род деятельности химик
Научная сфера неорганическая химия
Место работы
Альма-матер
Награды и премии
командор ордена Британской империи член Лондонского королевского общества (1977) Королевская медаль (1998) Ludwig Mond Award[вд] (1987)

Биография

править

Дон Брэдли родился в Лондоне 7 ноября 1924. Большую часть своего детства он провел в Портслейде рядом с Брайтоном. Среднее образование он получил в Хоувской Графской школе. Во время войны работал в Британской исследовательской ассоциации электротехнической промышленности и смежных отраслей (ERA) в Альпертоне на северо-западе Лондона, где стал «студентом-стажёром» и исследовал влияние горчичного газа на электронику.

Дон поступил в колледж Биркбек в Лондоне, где присутствовал на занятиях по выходным в военные годы. В 1946 г. он получил степень бакалавра 1-го класса и вскоре, с 1947 г. начал работать над получением докторской степени.

Личная жизнь Брэдли складывалась весьма удачно. Дон познакомился с Констанцией Джой Хазельден (известной как Джой), когда работал в ERA, и они поженились в 1948 году.

Параллельно с подготовкой диссертации Дон выполнял некоторые преподавательские обязанности, в 1949 году получил звание доцента, а спустя три года стал постоянным преподавателем химии.

В 1959 Дон по приглашению переехал с семьей в Канаду, Западный Онтарио, в университете которого он проработал на должности профессора в 1959—1964 гг.

После пяти лет жизни в Канаде Дон Брэдли вернулся в Великобританию, где стал работать с 1965 года на кафедре неорганической химии в Колледже Королевы Марии в Лондоне вплоть до выхода на пенсию.

В 1985 году умерла жена Дона, Джой. После этого он взял на себя обязанности исполнительного редактора журнала «Полиэдр» с 1986 по 1991 год. Дон Брэдли официально вышел на пенсию в 1987 году и впоследствии стал почетным профессором неорганической химии.

В январе 1988 года он познакомился с Энн Леви (урожденной Макдональд) а в июне 1990 года они поженились.

В 1988 году Брэдли стал почетным секретарем Королевского Института. Он проработал на этой должности в 1988—1992 годах.

Брэдли умер 20 декабря 2014 года в возрасте 90 лет[1]

Научные исследования

править

Научная деятельность в период 1946—1959 годов

править

Во время подготовки диссертации Дон исследовал агрегатные и объёмные свойства соединений алкоксидов циркония. Вывел с помощью эбулиоскопических методов молекулярные массы данных соединений[2]. Работа Брэдли на соискание степени доктора по алкоксидам циркония открыла целую область, весьма перспективную для изучения: химию металлалкоксидов.

Дон пришел к выводу о том, что наличие зависимости температуры кипения от стерического фактора для циркония более характерно, чем для титана, из-за большего ковалентного радиуса Zr[3]. В дальнейшем Брэдли изучал и другие свойства алкоксидов металлов: взаимосвязь между молекулярной массой и летучестью этих веществ[4], механизмы их термического разложения[5]. По результатам данных исследований Д. Брэдли с сотр. было написано несколько крупных работ[6][7][8].

Научная деятельность в период 1959—1964 годов

править

В университете Западного Онтарио Дон получил доступ к современному спектроскопическому оборудованию, которого у него не было в Биркбеке. Брэдли исследовал контролируемый гидролиз широкого спектра алкоксидов и силоксидов металлов, а также интерпретировал данные о продуктах гидролиза и спрогнозировал возможный состав элементарной кристаллической ячейки[9].

Научная деятельность в период 1964—2001 годов

править

Брэдли в начале 1970-х истолковал с помощью теории поля лигандов полученные в ходе измерений спектроскопические и магнитохимические данные для алкоксидов, амидов и силиламидов металлов с низким координационным числом. Впоследствии были обнаружены примеры данных соединений: мономерные трехкоординированные силиламиды M(N(SiMe3)2)3, M = Ti, V, Cr, Fe, и четырёхвалентные амиды M (NR2)4, M = Nb, Cr, Mo.[10]

Были исследованы магнитохимические свойства трисилиламидов лантаноидов[11], а также химия бис-(силиламидов) щелочноземельных металлов[12]

Под руководством Брэдли был синтезирован амид вольфрама (VI)[13]

Дон опубликовал работы по химии замещения лигандов в амидных соединениях [M(NMe2)3], M = Ti и V и по фотоэлектронным спектрам соединений [M(N(SiMe3)2)3], M = Sc, Ti, Cr, Fe, Ga и In[14][15]

В период 1980—1988 гг. Брэдли была проведена работа по исследованию связывания частиц M(NR) в имидометаллических соединениях[16]

Дональд совместно с Джоном Эррингтоном, Аластером Нильсоном и Джоном Раннаклзом исследовал формирование димерных соединений с мостиковыми арилимидогруппами.[17]

В ходе совместного с Рэем Ричардсом и Джоан Мейсон исследования были получены данные ЯМР 14N и 15N для 37 имидосоединений металлов, опираясь на которые, Брэдли установил существование зависимости экранирования азота от металла-комплексообразователя, заряда комплекса, а также от природы и относительной геометрии вспомогательных лигандов[18]

Благодаря своим оригинальным исследованиям структуры и связывания алкоксидов, амидов и имидов металлов Дон стал широко известным ученым в неорганическом химическом сообществе.

Свой опыт в области летучести молекулярных органических соединений металлов Брэдли применил в работах над молекулярными прекурсорами и получением с их помощью тонких полупроводниковых пленок III / V.[19][20] Дон разработал способы хранения и доставки прекурсоров для изготовления тонких пленок фосфидов металлов[21][22].

Также Брэдли работал над химией карбонильных соединений металлов.[23] В последние годы своей активной научной жизни он исследовал зависимость степени конденсации продукта гидролиза от размера алкильной группы R в алкоксидном лиганде -OR. Одним из последних предметов его изучения были полиоксометаллические комплексы Ta8O10(OEt)20, Ta7O9(Opri)17 и Ta5O7(Obut)11.C6H5Me[24].

Преподавательская деятельность

править

Дон являлся научным руководителем многих аспирантов и докторантов. Самым известным из них был его аспирант Малькольм Чизхольм, который работал над интерпретацией поля лигандов.

Почести и награды

править

Почетные звания

править
  • Директор школы Хабердашерс 1973—1995 гг.
  • Член Королевского общества 1980
  • Член Совета Королевского института 1988—1992 гг.
  • Секретарь Королевского института Великобритании 1988—1992 гг.
  • Заслуженный профессор неорганической химии 1987 г.

Награды

править
  • Медаль Людвига Монда и лекция РСК 1987 г.
  • Стипендия Королевы Марии 1988
  • Королевская медаль от Королевского общества 1998 года
  • Биркбекская стипендия 2005 г.

Семья

править

Жена в первом браке — Констанция Джой Хазельден (поженились в 1948 году), жена во втором браке — Энн Леви (поженились в 1990 году), сын — Дэвид Брэдли, падчерица — Беверли Брэдли, внучка — Катрина Беверли.

Личные качества и хобби

править

По свидетельству современников, Брэдли был скромным, проницательным человеком знатного происхождения, глубоко интеллектуальным и благородным. Он всегда был готов поддержать своих коллег. Увлекался классического музыкой (даже сам дирижировал), а также темой вин (имел свой винный погреб). Любил путешествовать вместе с женой Энн, в пожилом возрасте с удовольствием посещал международные конференции.[1]

Примечания

править
  1. ↑ 1 2 J.M.Thomas, A.C. Sullivan. Donald Charlton Bradley//Biogr. Mems Fell. R. Soc. 67, 2019, 119—141
  2. ↑ D.C. Bradley, W. Wardlaw. Zirconium alkoxides// J. Chem. Soc. (Resumed), 1951, p.280-285.
  3. ↑ D.C. Bradley, R. C. Mehrotra, W. Wardlaw Structural chemistry of the alkoxides. Part I: amyloxidesof silicon, titanium, and zirconium// J. Chem. Soc. (Resumed), 1952, p. 2014—2018.
  4. ↑ D.C. Bradley. Molecular weights and volatility// Nature 174, p. 323.
  5. ↑ D.C. Bradley, M. M. Faktor. The pyrolysis of metal alkoxides. Part 1: thermal stability of some zirconiumalkoxides// J. Appl. Chem. 9, 435.
  6. ↑ D.C. Bradley, R. C. Mehrotra& D. P. Gaur. Metal alkoxides. London: Academic Press.1978
  7. ↑ D.C. Bradley.Metal alkoxides as precursors for electronic and ceramic materials//Coord. Chem.1989, Rev. 89, 1317—1322.
  8. ↑ D.C. Bradley, R. C. Mehrotra, I. P. Rothwell & A. Singh) Alkoxo and aryloxoderviatives of the metals. London:Academic Press.2001.
  9. ↑ D.C. Bradley, Metal oxide alkoxide (trialkylsilyloxide) polymers// Coord. Chem. Rev. 2, 1957, p. 299—318
  10. ↑ 10. D.C. Bradley, M. H. Chisholm. Transition metal dialkylamides and disilylamides. Acc. Chem. Res. 9, 1976, 273—280.
  11. ↑ D.C. Bradley, J. S. Ghotra& F. A. Hart. Low co-ordination numbers in lanthanide and actinide compounds.Part I: the preparation and characterization of tris{bis(trimethylsilyl)-amido}lanthanides. J. Chem. Soc.Dalton Trans.,1973, 10, 1021—1023.
  12. ↑ D.C. Bradley, M. B. Hursthouse, A. A. Ibrahim, K. M. Abdul Malik, M. Motevalli, R. Moseler, H. Powell,J. D. Runnacles& A. C. Sullivan. Synthesis and chemistry of the bis(trimethylsilyl)amidobis-tetrahydrofuranates of the group 2 metals magnesium, calcium, strontium and barium: X-ray crystalstructures of Mg[N(SiMe3)2]2·2THF and related Mn[N(SiMe3)2]2·2THF//Polyhedron,1990, v.9, 2959—2964.
  13. ↑ D.C. Bradley,M. H. Chisholm, C. E. Heath & M. B. Hursthouse) Tungsten hexadimethylamide//J. Chem. Soc.D Chem. Comm. 21,1969, p.1261.
  14. ↑ D.C. Bradley, E. C. Alyea, M. F. Lappert& A. R. Sanger) Lower valentdialkylamides of titanium andvanadium. J. Chem. Soc. D Chem. Comm. 18,1969,p. 1064—1065.
  15. ↑ D.C. Bradley, M. F. Lappert, J. B. Pedley& G. J. Sharp. Bonding studies of transition-metal complexes.Part III: He(I) photoelectron spectra of three-co-ordinate homolepticbis(trimethylsilyl)-amides ofscandium, titanium, chromium, iron, gallium, and indium// J. Chem. Soc. Dalton Trans.1976, v. 17, 1737—1740.
  16. ↑ D.C. Bradley, M. B. Hursthouse, K. M. A. Malik, A. J. Nielson & R. L. Short.Organoimido-complexesof tungsten-(VI) -(V), and -(IV): crystal and molecular structures of [W(NPh)Cl3(PPh3)2] and[W(NPh)Cl2(PMe3)3]// J. Chem. Soc. Dalton Trans.1983,v. 12, 2651—2656.
  17. ↑ D.C. Bradley, B. R. Ashcroft, A. J. Nielson, R. J. Errington, M. B. Hursthouse& R. L. Short. Bis(organoimido)-complexes of tungsten(IV): the crystal and molecular structures of tetrachlorobis(t-butylamine)bis(t-butylimido)bis(μ-p-tolylimido)-ditungsten(VI) and tetrachlorobis(μ-phenylimido)bis(t-butylamine)bis(t-butylimido)ditungsten(VI)// J. Chem. Soc. Dalton Trans.1987,V.8, p. 2059—2065.
  18. ↑ D.C. Bradley, S. R. Hodge, J. D. Runnacles, M. Hughes, J. Mason & R. L. Richards. Nitrogen nuclear magneticresonance spectroscopy as a probe of bonding, bending and fluxionality of the imido ligand// J. Chem.Soc. Dalton Trans.1992, v. 10,p. 1663—1668.
  19. ↑ D.C. Bradley, M. M. Faktor, M. Scott & E. A. D. White. Novel precursors for the growth of III—V semiconductors by MOVPE// J. Crystal Growth 75, 101—106.
  20. ↑ D.C. Bradley, Materials for MOCVD and epitaxial processes. In Fine chemicals for the electronics Industry II (ed.D. J. Ando & M. G. Pellatt), Special Publication no. 88. London: Royal Society of Chemistry.
  21. ↑ D.C. Bradley, A. H. Moore, M. D. Scott, J. J. Davies, M. M. Faktor& H. Chudzynska. Highmobility InP epitaxial layers prepared by atmospheric pressure MOVPE using trimethylindiumdissociated from and adduct with 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane// J. Crystal Growth , 1986, v. 77, 19-22.
  22. ↑ D.C. Bradley, M. B. Hursthouse, M. Motevalli& D. H. Zheng. Preparation of 1 : 1 phosphine : triarylboroncomplexes: the X-ray crystal structure of (C6F5)3B.PH3// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1991, V.1, p. 7-8.
  23. ↑ D.C. Bradley. Metals with wings// New Scient. 1988,p. 3841.
  24. ↑ 23.D.C. Bradley, I. Abrahams, H. Chudzynska, M. Motevalli& P. O’Shaughnessy.Polynuclear tantalumoxoalkoxides: crystal structures of [Ta8O10(OEt)20], [Ta7O9(OPri)17] and [Ta5O7(OBut)11].C6H5Me//J. Chem. Soc. Dalton Trans.2000, v. 24, p. 2685—2691.
Источник — https://ru.wikipedia.org/wiki/Брэдли,_Дональд_Чарлтон