Камфора-10-сульфонилхлорид

Камфора-10-сульфонилхлорид — органическое вещество, хлорангидрид камфора-10-сульфокислоты. В органическом синтезе применяется для определения энантиомерного избытка, расщепления рацематов, получения хиральных реагентов и вспомогательных реагентов.

Камфора-10-сульфонилхлорид
Общие
Хим. формула	C10H15ClO3S
Физические свойства
Молярная масса	250,74 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	65-67 °C
Химические свойства
Вращение $[\alpha ]_{D}$	+32,1◦ (c 1, CHCl3)°
Классификация
Рег. номер CAS	4552-50-5
PubChem	265799
Рег. номер EINECS	628-714-3
SMILES	CC1(C)C2CCC1(CS(=O)(=O)Cl)C(=O)C2
InChI	InChI=1S/C10H15ClO3S/c1-9(2)7-3-4-10(9,8(12)5-7)6-15(11,13)14/h7H,3-6H2,1-2H3 BGABKEVTHIJBIW-UHFFFAOYSA-N
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H314
Меры предостор. (P)	P280, P305+P351+P338, P310
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Получение

Камфора-10-сульфонилхлорид получают из камфора-10-сульфокислоты при её обработке хлористым тионилом либо пентахлоридом фосфора. Очищают его перекристаллизацией из гексана или метанола.

Строение и физические свойства

Камфора-10-сульфонилхлорид растворим в хлористом метилене, слаборастворим в диэтиловом эфире, нерастворим в воде.

Химические свойства и применение

Определение оптической чистоты

Камфора-10-сульфонилхлорид применяют как дериватизирующий реагент для определения оптической чистоты спиртов и аминов. Для этого спирт или амин вводят в реакцию с сульфонилхлоридом в хлористом метилене в присутствии основания (триэтиламина, пиридина или ДМАП). Наилучшие результаты этот реагент показывает в случае вторичных спиртов и β-гидроксиэфиров.

Получаемые диастереомерные эфиры дают в протонных спектрах ЯМР разные сигналы, что позволяет оценить их содержание. Иногда для разделения сигналов требуется использование шифт-реагента. Анализировать полученную смесь диастереомеров можно также при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Аналогичную процедуру можно провести и с аминами. Однако, кроме того, получаемые сульфонамиды часто оказываются пригодными для кристаллографических исследований, что позволяет однозначно определить конфигурацию амина.

Расщепление рацематов

Упомянутую дериватизацию спиртов и аминов камфора-10-сульфонилхлоридом используют не только для анализа, но и для разделения рацемических спиртов и аминов. Так, рацемические вторичные спирты можно расщеплять в виде камфорасульфонатных эфиров путём избирательной кристаллизации. В случае аминов можно применить разработанный для этих целей универсальный протокол разделения на ВЭЖХ.

Синтез хиральных вспомогательных реагентов

Камфора-10-сульфонилхлорид применяют для получения хиральных сульфонамидов, сультама и оксатиана, которые далее используются как хиральные вспомогательные реагенты. Также им модифицируют диенофилы для проведения стереоселективной реакции Дильса — Альдера.

Литература

• Charette A. B., Yao Q. 10-Camphorsulfonyl Chloride1 (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2009. — doi:10.1002/047084289X.rc009.pub2.

Ссылки

• ЯМР-спектр камфора-10-сульфонилхлорида  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• ИК-спектр камфора-10-сульфонилхлорида  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• КР-спектр камфора-10-сульфонилхлорида  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.