Камфора-10-сульфонилхлорид — органическое вещество, хлорангидрид камфора-10-сульфокислоты. В органическом синтезе применяется для определения энантиомерного избытка, расщепления рацематов, получения хиральных реагентов и вспомогательных реагентов.

Камфора-10-сульфонилхлорид[1][2]
Изображение химической структуры
Общие
Хим. формула C10H15ClO3S
Физические свойства
Молярная масса 250,74 г/моль
Термические свойства
Температура
 • плавления 65-67 °C
Химические свойства
Вращение +32,1◦ (c 1, CHCl3
Классификация
Рег. номер CAS 4552-50-5
PubChem
Рег. номер EINECS 628-714-3
SMILES
InChI
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)
H314
Меры предостор. (P)
P280, P305+P351+P338, P310
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Коррозия» системы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Получение

править

Камфора-10-сульфонилхлорид получают из камфора-10-сульфокислоты при её обработке хлористым тионилом либо пентахлоридом фосфора. Очищают его перекристаллизацией из гексана или метанола[1].

Строение и физические свойства

править

Камфора-10-сульфонилхлорид растворим в хлористом метилене, слаборастворим в диэтиловом эфире, нерастворим в воде[1].

Химические свойства и применение

править

Определение оптической чистоты

править

Камфора-10-сульфонилхлорид применяют как дериватизирующий реагент для определения оптической чистоты спиртов и аминов. Для этого спирт или амин вводят в реакцию с сульфонилхлоридом в хлористом метилене в присутствии основания (триэтиламина, пиридина или ДМАП). Наилучшие результаты этот реагент показывает в случае вторичных спиртов и β-гидроксиэфиров[1].

Получаемые диастереомерные эфиры дают в протонных спектрах ЯМР разные сигналы, что позволяет оценить их содержание. Иногда для разделения сигналов требуется использование шифт-реагента. Анализировать полученную смесь диастереомеров можно также при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии[1].

Аналогичную процедуру можно провести и с аминами. Однако, кроме того, получаемые сульфонамиды часто оказываются пригодными для кристаллографических исследований, что позволяет однозначно определить конфигурацию амина[1].

Расщепление рацематов

править

Упомянутую дериватизацию спиртов и аминов камфора-10-сульфонилхлоридом используют не только для анализа, но и для разделения рацемических спиртов и аминов. Так, рацемические вторичные спирты можно расщеплять в виде камфорасульфонатных эфиров путём избирательной кристаллизации. В случае аминов можно применить разработанный для этих целей универсальный протокол разделения на ВЭЖХ[1].

Синтез хиральных вспомогательных реагентов

править

Камфора-10-сульфонилхлорид применяют для получения хиральных сульфонамидов, сультама и оксатиана, которые далее используются как хиральные вспомогательные реагенты. Также им модифицируют диенофилы для проведения стереоселективной реакции Дильса — Альдера[1].

Примечания

править
  1. 1 2 3 4 5 6 7 8 EROS, 2009.
  2. 10-Camphorsulfonyl chloride. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.

Литература

править
  • Charette A. B., Yao Q. 10-Camphorsulfonyl Chloride1 (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2009. — doi:10.1002/047084289X.rc009.pub2.

Ссылки

править