Киноварь

О красителе см. Киноварь (краска).

Ки́новарь (др.-греч. κιννάβαρι, лат. cinnabari) или ртутная обманка (устар.) — минерал, сульфид ртути(II) с идеальной формулой HgS. Самый распространённый ртутный минерал, имеющий алую окраску и на свежем сколе напоминающий пятна крови. На воздухе постепенно окисляется с поверхности, покрываясь тонкой плёнкой побежалости (HgО).

Киноварь
Формула	HgS
Статус IMA	унаследованный минерал
Физические свойства
Цвет	Красный, коричневый, серый
Цвет черты	Ярко-красный
Блеск	Алмазный, полуметаллический
Прозрачность	Полупрозрачна, просвечивает в тонких сколах
Твёрдость	2—2,5
Спайность	Довольно совершенная по {1010}
Излом	Неровный, ступенчатый; хрупка
Плотность	8,0—8,2 г/см³
Кристаллографические свойства
Сингония	Тригональная
Оптические свойства
Показатель преломления	2,91
Медиафайлы на Викискладе

Киноварью также называют неорганический пигмент, в прошлом получавшийся из этого минерала, и соответствующий ему оттенок красного цвета.

Свойства

Кристаллическая структура киновари

Содержит Hg — 86,2 % S — 13,8 %. Кристаллизуется в тригональной сингонии, образуя преимущественно мелкие ромбоэдрические или толстотаблитчатые кристаллы, кристаллически-зернистые или порошковатые массы. Характерны двойники прорастания. Спайность совершенная в одном направлении. Хрупкая. Цвет красный, иногда наблюдается тёмная синевато-серая «свинцовая» побежалость. В тонких осколках киноварь прозрачна, обладает ярким «алмазным» блеском. Твёрдость по минералогической шкале Мооса 2—2,5; плотность 8,09—8,20 г/см³. Легко плавится и при нагревании на воздухе до 200 °C полностью улетучивается с образованием паров ртути и сернистого газа. Растворима только в царской водке.

Двойники киновари ≈1,5 см. Никитовское месторождение

Антимонит-кварц-киноварная руда из коллекции геолого-геофизического факультета Новосибирского гос. университета

В природе

Киноварь — один из самых распространённых минералов ртути. Образуется в гидротермальных близповерхностных месторождениях вместе с кварцем, кальцитом, баритом, антимонитом, пиритом, галенитом, марказитом, реже — с самородным золотом.

Крупнейшее в мире ртутное месторождение Альмаден находится в Испании, на долю которой до недавнего времени приходилось около 80 % мировой добычи ртути, в Сербии (Авала), Словении (Идрия), США (Нью-Альмаден). Плиний Старший упоминает в своих сочинениях, что Рим закупал в Испании ежегодно до 4,5 т ртути.

История

Киноварь, Историческая коллекция красителей Дрезденского технического университета, Германия

Киноварь добывали в Римской империи для получения ртути и красного натурального пигмента. Некоторые из римских шахт разрабатываются и сегодня.

Киноварь обычно откладывается в жилах, ассоциированных с недавней вулканической активностью и щелочными горячими источниками.

Одно из старейших ртутных месторождений — Никитовское — находится в Донбассе (Донецкая область, г. Горловка). Здесь на различной глубине (до 20 метров) обнаружены древние горные выработки, в которых можно было найти и орудия труда — каменные молотки.

Ещё более древний рудник — Хайдаркан («Великий рудник») в киргизской части Ферганской долины, где также сохранились многочисленные следы древних работ: крупные выработки, металлические клинья, светильники, глиняные реторты для обжига киновари, большие отвалы образующихся при этом огарков. Археологические раскопки показывают, что в Ферганской долине ртуть добывали на протяжении многих столетий и лишь в XIII—XIV веках, после того как Чингисхан и его преемники уничтожили здесь ремесленно-торговые центры, а население перешло на кочевой образ жизни, добыча руды в Фергане была прекращена. Но в середине XX века активно возобновилась на месторождении Хайдаркан (Кыргызстан). В древности киноварь добывалась не только и не столько как источник ртути, но и как незаменимый и дорогой минеральный пигмент.

В Средней Азии разрабатывались и другие месторождения ртути. Так, например, надписи во дворце древнеперсидских царей Ахеменидов (VI—IV века до н. э.) в Сузах говорят о том, что киноварь, которую в те времена использовали главным образом как краситель, доставляли сюда с Зеравшанских гор, расположенных на территории современных Таджикистана и Узбекистана. По-видимому, киноварь добывалась там ещё в середине 1-го тысячелетия до н. э.

Искусственное получение

Технология получения искусственной киновари сплавлением ртути и серы, стала известна в древние времена. Впервые искусственную киноварь таким способом получили, вероятно, в Китае. На востоке арабский алхимик Джабир говорит о получении искусственной киновари уже в VIII—IX веках. В Европе, судя по трактатам Ченнини, итальянские художники в XV веке использовали уже не минеральную киноварь, а искусственную.

Существует два основных способа лабораторного приготовления искусственной киновари: сухой и мокрый.

При приготовлении по сухому методу ртуть смешивается с необходимым количеством серы и нагревается в закрытой реторте. При этом образуется сульфид ртути чёрного цвета. Затем чёрный сульфид ртути β-HgS возгоняется нагреванием и конденсируется. В результате образуется красный сульфид ртути α-HgS.

Мокрый метод стал использоваться в Германии в конце XVIII века. Ртуть и сера совместно перетирались в присутствии воды, и затем к смеси прибавлялась каустическая сода (NaOH). После последующего перетирания чёрный сульфид ртути приобретает красный цвет. В усовершенствованной процедуре вместо каустической соды добавляют пентасульфид калия. Необходимо иметь в виду, что любые манипуляции с жидкой ртутью и её водно-растворимыми солями опасны для человека крайне тяжёлыми отравлениями, в связи с чем приготовление искусственной киновари допустимо только в лабораторных условиях с соблюдением всех правил техники безопасности.

Частицы киновари, полученной сухим методом, под микроскопом выглядят гораздо крупнее частиц этого пигмента, полученного мокрым процессом, а также имеют синеватый карминовый оттенок. Серьёзным недостатком искусственной киновари является то, что со временем она способна изменять цвет до серого или почти чёрного, что часто наблюдается уже в красочном слое.

Применение

Киноварь с древности применялась в качестве красной краски, как источник для получения ртути и как единственное существовавшее до изобретения антибиотиков надёжное (хотя и небезопасное) средство лечения сифилиса. Как незаменимый ярко-алый минеральный пигмент киноварь применяли уже в Древнем Египте, в ранней Византии. Повсеместно с тех пор, как и в наши дни, натуральная киноварь широко используется в канонической иконописи. В светской живописи, начиная со второй половины XIX века, киноварь встречается редко, в настоящее время вытеснена красным кадмием и ртуть-кадмиевыми красками.

Опасность для здоровья

Как и все соединения ртути, киноварь токсична. Опасность её растёт при нагревании, так как в воздух выделяются токсичные вещества — сернистый газ (SO₂), ртуть и её пары. Вдыхание токсичных паров приводит к тяжёлым отравлениям и представляет угрозу для здоровья и жизни. Проводить опыты с киноварью следует в вытяжном шкафу, в резиновых перчатках, очках и в противогазе.

Литература

• Киноварь : [арх. 3 января 2023] / Н. А. Пекова // Канцелярия конфискации — Киргизы. — М. : Большая российская энциклопедия, 2009. — С. 710. — (Большая российская энциклопедия : [в 35 т.] / гл. ред. Ю. С. Осипов ; 2004—2017, т. 13). — ISBN 978-5-85270-344-6.
• Власов В. Киноварь // Новый энциклопедический словарь изобразительного искусства: В 10 т. — СПб.: Азбука-классика, 2006. — Т. 4.

Ссылки

• Из истории развития ртутной промышленности. Древняя добыча киновари в Фергане Архивная копия от 6 декабря 2013 на Wayback Machine.
• Никитовское месторождение киновари (Украина) Архивная копия от 27 апреля 2009 на Wayback Machine.
• Киноварь Архивная копия от 22 декабря 2015 на Wayback Machine в базе минералов.
• Киноварь Архивная копия от 19 сентября 2020 на Wayback Machine в базе webmineral.com (англ.)