Ксенаты

Ксенаты — неорганические соли (ксенонистой кислоты), H₂XeO₄, не полученная в чистом виде. Существование щелочных ксенатов подтверждается инфракрасной спектроскопией, рентгенограммами порошковой дифракции и определением эквивалента окисления методом титрования hi-lo.

Химические свойства

В водном растворе XeO₃ — исключительно сильный окислитель (для реакции XeO₃ + 6H⁺ + 6e^- = Xe + 3H₂O (обратимо) E⁰ = 2.1 В), но в кинетическом отношении может быть «медленным»: окисление Mn^II до MnO₂ занимает несколько часов, а для образования MnO₄^- потребуется несколько дней. Обработка водного раствора XeO₃ щёлочью даёт ксенат-ионы:

XeO₃ + OH^- = HXeO₄^- (обратимо); К=1.5*10³

Удалось получить кислые ксенаты ЩМ состава (ЩМ)HXeO₄ — бесцветные кристаллы, устойчивые до 150—160 °C, взрывающиеся при детонации и медленно разлагающиеся в водных растворах. Известны также средние ксенаты вида (ЩМ)₂XeO₄ и плохо растворимый Ba₃XeO₆, разлагающийся при t > 250 °C. Однако, хотя получены некоторые соли, щелочные растворы неустойчивы и диспропорционируют до Xe^VIII (перксенаты) и Xe (г) в соответствии с уравнением:

2HXeO₄^- + 2OH^- = XeO₆^4- + Xe + O₂ + 2H₂O

Ксенат-анион

Получение

Ксенаты образуются при действии щелочей на водный раствор XeO₃. Выделяют их осторожным упариванием полученных растворов.

Ксенаты натрия, калия, цезия и рубидия были получены лиофилизацией 0,1 М триоксида ксенона и щелочных гидроксидов в соотношении 1:1.

Литература

URCH, D. Electronic Structures of Kryptates and Xenates. Nature 203, 403—404 (1964).
T. M. Spittler, Bruno Jaselskis. Preparation and Properties of Monoalkali Xenates (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1965-08. — Vol. 87, iss. 15. — P. 3357–3360. — ISSN 1520-5126 0002-7863, 1520-5126. — doi:10.1021/ja01093a013.
Briggle J. D. On the Existence of Naturally Occurring Xenates : дис. — University of Texas at Austin, 2003.
Lagowski J. J. et al. On the existence of naturally occurring xenates //ABSTRACTS OF PAPERS OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. — 1155 16TH ST, NW, WASHINGTON, DC 20036 USA : AMER CHEMICAL SOC, 1999. — Т. 218. — С. U262-U262.
A. D. Kirschenbaum, A. V. Grosse. Barium Xenate (англ.) // Science. — 1963-11. — Vol. 142, iss. 3592. — P. 580–581. — ISSN 1095-9203 0036-8075, 1095-9203. — doi:10.1126/science.142.3592.580.
Jeffrey L. Peterson, Howard H. Claassen, Evan H. Appelman. Vibrational spectra and structures of xenate(VI) and perxenate(VIII) ions in aqueous solution (англ.) // Inorganic Chemistry. — 1970-03. — Vol. 9, iss. 3. — P. 619–621. — ISSN 1520-510X 0020-1669, 1520-510X. — doi:10.1021/ic50085a037.
Bruno Jaselskis, T. M. Spittler, J. L. Huston. Preparation and Properties of Monocesium Xenate (CsHXeO 4 ) (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1966-05. — Vol. 88, iss. 10. — P. 2149–2150. — ISSN 1520-5126 0002-7863, 1520-5126. — doi:10.1021/ja00962a013.