Открыть главное меню

Пинациано́л (1,1'-диэтил-2,2'-карбоцианиниодид) — органическое соединение, полиметиновый краситель с химической формулой C25H25N2I, относящийся к группе симметричных карбоцианинов. Синтезирован в 1905 году Бенно Гомолкой, применялся как оптический сенсибилизатор для красного диапазона. Свойства пинацианола позволили начать производство фотоматериалов, получивших название панхроматических, с чувствительностью ко всему видимому человеком диапазону спектра.

Пинацианол
Pinacyanol Iodide.svg
Общие
Хим. формула C₂₅H₂₅IN₂
Физические свойства
Молярная масса 480,38 г/моль
Термические свойства
Т. плав. 295 °C
Классификация
Рег. номер CAS 605-91-4
PubChem
Рег. номер EINECS 210-099-4
SMILES
InChI
ChEBI 52218
ChemSpider
Безопасность
Пиктограммы СГС Пиктограмма "Череп и скрещенные кости" системы СГС
NFPA 704
NFPA 704.svg
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Торговые названия: хинальдиновый синий, сенситол красный (Великобритания, Ilford), эритрохром, C. I. 808.

ИсторияПравить

В начале XX века, доктором Эрнстом Кёнигом (нем.), руководившим в лаборатории фирмы Höchst исследованиями по получению фотографических сенсибилизаторов, а также рядом его коллег было получено значительное количество соединений, позволявших сенсибилизировать фотографические материалы вплоть до оранжевого диапазона видимого излучения. Но работы по сенсибилизации к красному диапазону сталкивались с рядом проблем, не позволявшим получить качественную сенсибилизацию. Эти проблемы были решены получением пинацианола Бенно Гомолкой в 1905 году. Полученный краситель давал сильную и качественную сенсибилизацию к красным лучам. Для получения пинацианола Гомолка проводил реакцию конденсации, аналогичную той, что проводится для получения этилового красного, но в присутствии формальдегида либо хлороформа[1].

Из-за сильного различия свойств между старыми красителями и пинацианолом, было очевидно, что он относится к новой группе цианиновых красителей, но структуру красителя точно установили лишь Миллз и Хаммер, в работах, опубликованных в 1920 году. Группа получила название карбоцианинов и, в отличие от предыдущих цианиновых красителей, связанных монометиновой цепью =CH-, имела связь между хинолиновыми ядрами, состоящую из триметиновой цепи =CH-CH=CH- [1][2].

Первые фотопластинки, получившие коммерческое название панхроматические, были выпущены на рынок в 1906 году фирмой Wratten and Wainwright, Ltd. Они были очувствлены смесью пинацианола и пинахрома, имели значительно более высокую светочувствительность, чем пластинки предыдущего поколения и позволяли снимать фотографии в красном свете с короткой выдержкой[1].

Физические и химические свойстваПравить

Тёмно-зелёный порошок. Молярная масса — 480,38 г/моль, температура плавления — 295 ° C. Растворим в этиловом спирте (0,05—0,2 г / 100 мл) в зависимости от вида соли, хлорид растворим лучше иодида. Растворим в пиридине, несколько лучше, чем в спирте; также растворим в бензоле. Очень плохо растворим в воде, растворимость приблизительно немногим больше, чем у хлорида серебра, из водных растворов почти полностью экстрагируется хлороформом. Спиртовой раствор имеет синий цвет, с максимумом поглощения λmax = 604 нм, при этом и сам краситель и его растворы быстро обесцвечиваются под действием света. На фотографическую эмульсию оказывает сенсибилизирующее действие с максимумом в области 570—660 нм[3][4][5][6][7].

Краситель обесцвечивается сильными кислотами, но в отличие от изоцианинов, полностью обесцвечивающихся при pH 5, процесс обесцвечивания пинацианола не идёт до конца даже при pH 2[7].

Смесь пинацианола и пинафлавола в соотношении 10:1 даёт перекрывающуюся область сенсибилизации, а также проявляет суперсенсибилизирующие свойства, выражающиеся во взаимном расширении областей сенсибилизации и усилении чувствительности на обоих участках[6].

Введение диэтокси-заместителей в положения 6,6' даёт другой сенсибилизирующий краситель — пинахромовый синий[3].

ПолучениеПравить

Получают взаимодействием иодэтилата хинальдина и триэтилортоформиата[3].

Предлагался другой способ, быстро потерявший практическое применение. В нем пинацианол получался взаимодействием смеси иодэтилатов хинолина и хинальдина с формалином, при этом иодэтилат хинолина не участвует в реакции, но при его использовании повышается выход[2][8].

ПрименениеПравить

Применялся в фотографии как сенсибилизатор для красной части спектра. Малопригоден в смесях, предназначенных для сенсибилизации к зелёному свету, помимо красного, так как десенсибилизирует в этой области. Вместо него в этих случаях можно применить пинахром фиолетовый, спектр сенсибилизации которого похож на тот, что дает пинацианол[9].

Для сенсибилизации бромидных фотографических эмульсий применяются концентрации порядка 0,05 % от веса бромида серебра[6].

В микроскопии применяется для окраски гистологических препаратов[5].

БезопасностьПравить

Высокотоксичен при вдыхании, токсичен при контакте с кожей. Вызывает раздражение кожи и глаз. Рейтинг NFPA 704: опасность для здоровья: 4, огнеопасность: 0, нестабильность: 0[4].

ПримечанияПравить

  1. 1 2 3 Mees, 1942, с. 972.
  2. 1 2 Венкатараман, 1957, с. 1313—1314.
  3. 1 2 3 Венкатараман, 1957, с. 1314.
  4. 1 2 Sigma-Aldrich.
  5. 1 2 Фрайштат, 1980, с. 313—314.
  6. 1 2 3 Baker, 1941, с. 111.
  7. 1 2 Carroll, 1930.
  8. Wise, 1919, с. 461.
  9. Иоффе, 1929, с. 333—335.

ЛитератураПравить

  • Венкатараман К. Химия синтетических красителей. — Л.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1957. — Т. 2.
  • Техника физического эксперимента / под ред. Иоффе А. Ф. — М.,Л.: Государственное Издательство, 1929.
  • Фрайштат Д. С. Реактивы и препараты для микроскопии. — М.: Химия, 1980. — 480 с.
  • Baker T. T. Photographic emulsion technique  (англ.). — Boston: American photography publishing Co., 1941.
  • Carroll B. H., Hubbard D. Spectral sensitization of photographic emulsion. Notes on bathing with pinacyanol-pinaflavol mixtures (англ.) // Bureau of Standards journal of research. — National Bureau of Standards, 1930. — Vol. 4, no. 5. — P. 693—701.
  • Mees, C. E. K. The theory of photographic process  (англ.). — New York: The Macmillan Company, 1942.
  • Wise L. E., Adams E. Q., Steward J. K., Lund C. H. Synthesis of photosensitizing dyes: pinaverdol and pinacyanol (англ.) // The journal of industrial and engineering chemistry : журнал. — 1919. — Вып. 11. — № 5. — С. 460—463. — DOI:10.1021/ie50113a026.

СсылкиПравить