Фосфоний — группа атомов PH4, которая в некоторых случаях ведёт себя подобно одновалентному металлу — например, с сильными кислотами образует соли. Из них наиболее известен иодид фосфония PH4I. Расстояние P-H в ионе фосфония равняется 1.42±0.02 Å[1].

Растворимость фосфина PH3 в воде при нормальных условиях составляет около 0.25 объёма фосфина в одном объёме воды. Известно очень нестойкое соединение состава PH3⋅H2O, которое можно рассматривать как гидроксид фосфония PH4OH.

В отличие от аналогичного соединения азотагидроксида аммония NH4OH, гидроксид фосфония в водном растворе диссоциирует очень слабо, и проявляет амфотерные свойства. Константы диссоциации по типу основания и по типу кислоты составляют порядка 10-29[2].

Тем не менее, с сильными кислотами (соляной, хлорной и т.п.) фосфоний образует достаточно устойчивые соли. Из них наиболее известны галогениды фосфония: хлорид, бромид и иодид.

Галогениды фосфония менее устойчивы к нагреванию, чем аналогичные соединения аммония. Температура сублимации галогенидов фосфония (при нормальном давлении) закономерно повышается от хлорида к иодиду (-28° для PH4Cl, 35° для PH4Br и 62° для PH4I)[2]. Их пары́ почти полностью диссоциированы на фосфин и соответствующий галогеноводород[1].

Галогениды фосфония являются сильными восстановителями. Они легко разлагаются водой, особенно в присутствии щёлочи. Разложение иодида фосфония используется для получения чистого фосфина в лабораторных условиях.[2]

При взаимодействии фосфина с серной кислотой при температуре около -25° образуется сульфат фосфония — белые расплывающиеся кристаллы. При низких температурах также получен чрезвычайно взрывчатый перхлорат фосфония PH4ClO4.[1]

Известны также органические соединения фосфония.

ПримечанияПравить

  1. 1 2 3 Ван Везер. Фосфор и его соединения. — М., 1962. — С. 166-168.
  2. 1 2 3 Некрасов Б.В. Основы общей химии. — М., 1973. — Т. 1. — С. 444.