Хлорид родия(III)

Хлорид родия(III) (трихлорид родия) — неорганическое соединение, соль родия и соляной кислоты с формулой RhCl3, один из трёх известных хлоридов родия, соответствующий трёхвалентному металлу. Красно-коричневый порошок, нерастворим в воде. Образует кристаллогидрат состава RhCl3•3H2O, хорошо растворимый в воде. Применяется для родирования — нанесения родиевых покрытий на металлы и как катализатор в органическом синтезе. Также находит применение в фотографии и производстве фотобумаг.

Хлорид родия​(III)​
Изображение химической структуры Изображение молекулярной модели
Гидрат хлорида родия(III)Гидрат хлорида родия(III)
Общие
Систематическое
наименование
Хлорид родия​(III)​
Традиционные названия Хлористый родий
Хим. формула RhCl3
Физические свойства
Состояние красно-коричневый порошок
Молярная масса 209,26 г/моль
Плотность 5,38 г/см³
Термические свойства
Температура
 • сублимации 800 °C
 • разложения 970 °C
Классификация
Рег. номер CAS 10049-07-7
PubChem
Рег. номер EINECS 233-165-4
SMILES
InChI
RTECS VI9290000
ChemSpider
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Физические свойства

править

Имеет вид красных кристаллов с моноклинной сингонией. Не растворяется в воде и кислотах, а также в растворах щелочей. Возгоняется около 800 °С и разлагается при 970 °С[1].

Образует кристаллогидрат RhCl3•nH2O, выглядящий как стекловидная масса (по другим данным способен образовывать кристаллы) красного цвета. Соединение является полиядерным и имеет переменный состав, Мейер и Кавчик приписали этому соединению состав тригидрата RhCl3•3H2O[1][2][3].

Кристаллогидрат хорошо растворим в воде, образуя при этом красно-коричневый раствор. Выпаривание раствора снова даёт стеклообразную массу[3].

Химические свойства

править

В солянокислых растворах соединение находится в форме иона [RhCl6]3−, либо замещённых аквакомплексов этого иона[1].

  • Кристаллогидрат теряет воду при нагревании:
 
  • Восстанавливается металлическим цинком:
 
 

В составе позитивных фотографических эмульсий сильно снижает светочувствительность и также сильно увеличивает контрастность, даже в крайне незначительных количествах, позволяя получать коэффициент контрастности γ = 5. Для обычных эмульсий, где достаточно γ = 4, использование хлорида родия не требуется[4].

В связи с тем, что трихлорид родия крайне нестабилен в растворах, вместо него можно применять гексахлорородат(III) аммония (RhCl6(NH4)3•H2O), который используют в количествах порядка 0,4 мг/л эмульсии. Это двойное соединение малопригодно для бромосеребряных эмульсий, которые уже через три месяца теряют контрастность и из особоконтрастных превращаются просто в контрастные. Однако с хлоридом серебра данный двойной хлорид образует достаточно стабильные комплексы[5].

Получение

править

Безводное соединение получают действием хлора на нагретый порошкообразный родий. Реакция начинает протекать при температуре 250—300 °C, в промышленном процессе температура удерживается в диапазоне 900—948 °C, выше 948 °C трихлорид начинает переходить в дихлорид[1][3]:

 

Помимо этого, трихлорид может быть получен другими способами, все из которых протекают при нагревании в токе хлора: из сульфида родия, хлоропентааминхлорида родия, сплава родия с оловом (при 360—440 °C). Для получения соединения, не содержащего примесей щелочных металлов, используют гексахлорородиат(III) аммония, реакцию также ведут в токе хлора при температуре в 440 °C[3].

Кристаллогидрат получают, растворяя свежеполученный гидроксид родия(III) в соляной кислоте с последующим выпариванием досуха[2]:

 

Применение

править

Тригидрат применяют для приготовления электролитов, предназначенных для родирования металлических поверхностей. Также тригидрат используют в органическом синтезе, как катализатор в реакциях изомеризации и полимеризации алкенов[2].

В фотографии вместе с другими хлоридами металлов платиновой группы может использоваться для тонирования отпечатков, замещая серебро с образованием металлического родия и нерастворимого галогенида серебра в кислой среде[6]:

 

Используется при производстве фотобумаг с очень высокой степенью контрастности[7].

Примечания

править
  1. 1 2 3 4 Беляев, 1995.
  2. 1 2 3 Кнунянц, 1983.
  3. 1 2 3 4 Федоров, 1966, с. 30—32.
  4. Glafkides, 1958, с. 318, 341—342, 353.
  5. Glafkides, 1958, с. 341—342, 353.
  6. Glafkides, 1958, с. 199.
  7. Glafkides, 1958, с. 344.

Литература

править
  • Беляев А. В. Родий // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. Н. С. Зефиров. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4: Полимерные — Трипсин. — С. 270—271. — 639 с. — 40 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8.
  • Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Химия металлов. — М.: Мир, 1972. — Т. 2. — 871 с.
  • Родия(III) хлорида тригидрат : статья // Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. Кнунянц И. Л. — М. : Советская энциклопедия, 1983. — С. 510. — 792 с.
  • Справочник химика / Редкол.: Никольский Б. П. и др.. — 3-е изд., испр. — Л.: Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.
  • Федоров И. А. Родий / отв. ред. Черняев И. И. — Наука, 1966. — 2000 экз.
  • Glafkides P. Photographic chemistry. — London: Fountain Press, 1958. — Т. 1.