Адамантантиол-1

Адамантантиол-1 — органическое вещество, принадлежащее к классу тиолов. Применяется в органическом синтезе для получения тиогликозидов, генерирования адамантильных радикалов и поиска новых соединений с биологической активностью.

Адамантантиол-1
Общие
Сокращения	ADT, 1-AD, 1-AdSH, 1-AdmSH
Хим. формула	C10H16S
Физические свойства
Состояние	бесцветные или желтоватые кристаллы
Молярная масса	168,30 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	102–104 °C
Классификация
Рег. номер CAS	34301-54-7
PubChem	329763631
SMILES	SC12C[C@H]3C[C@H](C[C@H](C3)C1)C2
InChI	1S/C10H16S/c11-10-4-7-1-8(5-10)3-9(2-7)6-10/h7-9,11H,1-6H2
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H301, H319
Меры предостор. (P)	P301+310+330, P305+351+338
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Получение

Адамантантиол-1 получают путём обработки 1-бромадамантана тиомочевиной в смеси бромоводородной и уксусной кислот. Получаемые кристаллы затем перемешивают с водным раствором гидроксида натрия, после чего подкисляют, что даёт целевой продукт.

Также его можно получать по реакции 1-нитроадамантана с сульфатом натрия и серой, по реакции адамантанола-1 с реагентом Лавессона и другими способами.

Адамантантиол-1 хранят в вне доступа воздуха и влаги, а также с ним обращаются в атмосфере инертного газа, поскольку он чувствителен к кислороду и гигроскопичен.

Химические свойства

Адамантантиол-1 применён для получения сиалозидов — тиогликозидов сиаловой кислоты, а также использован в качестве агликоновой группы в направленном синтезе тиогликозидов. В этой роли он оказался устойчив к переносу от акцептора к донору, что позволило избежать конкурирующего образования побочного продукта.

Thioglycoside synthesis ru

Адамантантиол-1 используется как катализатор в радикальных процессах, где триэтилсилан применяется для восстановления тех или иных алкилгалогенидов, диалкилсульфидов и О-алкил-S-метилдитиокарбонатов. В отсутствие катализатора атом водорода от триэтилсилана к алкильными радикалам переносится очень медленно (стадия 2а), а в присутствии адамантантиола-1 реализуется быстрый двухстадийный перенос (стадии 2б и 3).

(1) Et₃Si· + RHal → Et₃SiHal + R·

(2а) R· + Et₃SiH → RH + Et₃Si· (медленно)

(2б) R· + AdSH → RH + AdS· (быстро)

(3) AdS· + Et₃SiH → AdSH + Et₃Si· (быстро)

Синтезированы анилины, замещённые в пара-положении адамантантиольной группой, как потенциальные гипобеталипопротеинемические агенты, а также получен ряд аминометильных производных по тиольной группе в качестве потенциальных противовирусных средств.

Литература

• Kang B., Britton R. 1-Adamantanethiol (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2010. — doi:10.1002/047084289X.rn01131.