Имидазол-1-сульфонилазид
Имидазол-1-сульфонилазид — органическое соединение, используемое в органическом синтезе как реагент для проведения реакции диазотрансфера. В виде гидрохлорида представляет собой белые, слегка гигроскопичные кристаллы. Впервые имидазол-1-сульфонилазид был предложен в 2007 году в качестве безопасной замены трифторметансульфонилазиду TfN3, поскольку его можно легко получать в лабораторных условиях и хранить в течение длительного времени[1].
Гидрохлорид имидазол-1-сульфонилазида
| |
|---|---|
 | |
Общие
| |
| Хим. формула | C₃H₃N₅O₂S |
Физические свойства
| |
| Состояние | бесцветные кристаллы |
| Молярная масса | 209,61 г/моль |
Термические свойства
| |
| Т. плав. | 100—102 ℃ |
Классификация
| |
| Номер CAS | 952234-37-6 |
| PubChem | 23583981 |
| ChemSpider | 21374920 |
Cl.O=S(=O)(N=[N+]=[N-])n1ccnc1
| |
InChI=1S/C3H3N5O2S/c4-6-7-11(9,10)8-2-1-5-3-8/h1-3H
| |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
Получение править
Первоначально предложенная методика синтеза имидазол-1-сульфонилазида была основана на удобной двухстадийной последовательности. Вначале хлористый сульфурил реагировал с азидом натрия в ацетонитриле, после чего к реакционной смеси добавлялся имидазол. Получаемый продукт приходилось очищать хроматографически. Чтобы повысить устойчивость имидазол-1-сульфонилазида, а также упростить его выделение и очистку, методика была доработана: имидазол-1-сульфонилазид осаждали из реакционной смеси этанольным раствором хлороводорода[2].
После того, как было опубликовано сообщение первооткрывателей соединения о том, что получение данного вещества может представлять собой некоторую опасность[3], была предложена альтернативная схема, в которой целевой продукт синтезировали, исходя из сульфонилдиимидазола[4].
Физические свойства править
Гидрохлорид имидазол-1-сульфонилазида легко растворяется в воде, ацетонитриле, диметилсульфоксиде, диметилформамиде и низших спиртах[1].
Соединение потенциально является взрывчатым. Изначально сообщалось, что гидрохлорид имидазол-1-сульфонилазида устойчив к удару, быстрому перемешиванию и продолжительному нагреванию при 80 °С. Позже выяснилось, что при длительном хранении это вещество может гидролизоваться и образовывать токсичную азидоводородную кислоту[3].
Химические свойства править
Основным свойством имидазол-1-сульфонилазида является его способность превращать амины в азиды в ходе реакции диазотрансфера. Обычно реакция между реагентом и амином проводится в метаноле в присутствии основания — карбоната калия и сульфата меди в качестве катализатора[2].
Наиболее широко данный реагент применяется на таких субстратах, как аминокислоты, аминосахара и анилины, что связано с их водорастворимостью, однако в последнее время были опубликованы исследования, где реакция диазотрансфера под действием имидазол-1-сульфонилазида проводилась на белках и пептидах, полимерах и дендримерах, магнитных наночастицах и олигонуклеотидах. Также реакция продемонстрировала высокую селективность при диазотрансфере с участием неомицина B, содержащего 6 аминогрупп. Исследователям удалось превратить в азид лишь одну из них за счёт подбора оптимального значения pH и продолжительности реакции[1].
Также данный реагент может взаимодействовать с карбонильными соединениями, имеющими активированную метиленовую группу, давая диазосоединения по α-положению[1].
См. также править
Примечания править
- ↑ 1 2 3 4 Fomich M. Imidazole-1-sulfonyl Azide Hydrochloride (англ.) // Synlett. — 2014. — Vol. 25, no. 15. — P. 2229—2230. — doi:10.1055/s-0034-1378535.
- ↑ 1 2 Goddard-Borger E. D., Stick R. V. An Efficient, Inexpensive, and Shelf-Stable Diazotransfer Reagent: Imidazole-1-sulfonyl Azide Hydrochloride (англ.) // Org. Lett. — 2007. — Vol. 9, no. 19. — P. 3797—3800. — doi:10.1021/ol701581g.
- ↑ 1 2 Goddard-Borger E. D., Stick R. V. An Efficient, Inexpensive, and Shelf-Stable Diazotransfer Reagent: Imidazole-1-sulfonyl Azide Hydrochloride (Additions and Corrections) (англ.) // Org. Lett. — 2011. — Vol. 13, no. 9. — P. 2514. — doi:10.1021/ol2007555.
- ↑ Ye H., Liu R., Li D., Liu Y., Yuan H., Guo W., Zhou L., Cao X., Tian H., Shen J., Wang P. G. A Safe and Facile Route to Imidazole-1-sulfonyl Azide as a Diazotransfer Reagent (англ.) // Org. Lett. — 2013. — Vol. 15, no. 1. — P. 18—21. — doi:10.1021/ol3028708.