Дитиодихлорид

(перенаправлено с «Монохлорид серы»)

Дитиодихлори́д (дихлорид дисеры, дихлордисульфан) — бинарное неорганическое соединение хлора и серы с формулой S2Cl2, может рассматриваться как хлорпроизводное дисульфана (HS)2. При нормальных условиях — прозрачная маслянистая жидкость желтовато-оранжевого цвета, несильно дымящая на воздухе с резким удушливым запахом, напоминающим запах жженной резины и хвойного эфирного масла. Хорошо растворим в диэтиловом эфире, бензоле, этаноле. Гидролизуется водой.

Дитиодихлорид
Изображение химической структуры
Хлорид серы(I) в круглодонной колбеХлорид серы(I) в круглодонной колбе
Общие
Традиционные названия дихлорид дисеры, дихлордисульфан
Хим. формула S2Cl2
Рац. формула S2Cl2
Физические свойства
Молярная масса 135,04 г/моль
Плотность 1,688 г/см³
Энергия ионизации 9,4 ± 0,1 эВ[1]
Термические свойства
Температура
 • плавления −80 °C
 • кипения 137,1 °C
 • вспышки 245 ± 1 ℉[1]
Давление пара 7 мм рт. ст.
Оптические свойства
Показатель преломления 1,658
Структура
Дипольный момент 1,06 Д
Классификация
Рег. номер CAS 10025-67-9
PubChem
Рег. номер EINECS 233-036-2
SMILES
 
InChI
RTECS WS4300000
Номер ООН 3390
ChemSpider
Безопасность
Токсичность Ирритант, оказывает сильное раздражающее действие на глаза и верхние дыхательные пути.
NFPA 704
NFPA 704 four-colored diamondОгнеопасность 1: Следует нагреть перед воспламенением (например, соевое масло). Температура вспышки выше 93 °C (200 °F)Опасность для здоровья 2: Интенсивное или продолжительное, но не хроническое воздействие может привести к временной потере трудоспособности или возможным остаточным повреждениям (например, диэтиловый эфир)Реакционноспособность 1: Обычно стабильное, но может стать неустойчивым при повышенных температуре и давлении (например, пероксид водорода, гидрокарбонат натрия)Специальный код: отсутствует
1
2
1
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Синтез и реакционная способность

править

Дитиодихлорид получают хлорированием расплавленной серы:

 

в качестве побочного продукта при хлорировании при избытке хлора также образуется дихлорид серы:

 

Сырой дитиодихлорид может быть окрашен в жёлтый цвет растворённой серой либо в красный — примесью дихлорида серы.

Дитиодихлорид также является побочным продуктом в первой стадии синтеза тиофосгена хлорированием сероуглерода[2]:

 

Атомы серы дитиодихлорида являются электрофильными центрами и для него характерны реакции нуклеофильного замещения хлора.

Дитиодихлорид медленно гидролизуется водой с образованием хлороводорода, диоксида серы и сероводорода, которые реагируют in situ с образованием сначала тиосернистой кислоты и затем при взаимодействии тиосернистой кислоты с диоксидом серы — нестабильных политионовых кислот:

 
 
 

При взаимодействии с аммиаком[3] или хлоридом аммония[4] дитиодихлорид образует тетранитрид тетрасеры каркасной структуры:

 
 

Взаимодействие дитиодихлорида со вторичными аминами при низких температурах ведет к образованию N,N-дитио-бис-аминов[5]:

 

Реакции с аминами зачастую осложняются внутримолекулярной циклизацией с участием второго атома серы.

Дитиодихлорид присоединяется к алкенам и алкинам, образуя с хорошим выходом симметричные α-хлоралкилдисульфиды[6]:

 

С активированными ароматическими и гетероароматическими соединениями идёт реакция замещения, в результате которой также образуются дисульфиды[7]:

 

Менее реакционноспособные ароматические углеводороды реагируют с дитиодихлоридом в присутствии хлорида алюминия. Так, реакция с бензолом сопровождается отщеплением серы и ведет к образованию дифенилсульфида[8]:

 

Применение

править

В промышленности дитиодихлорид используется для производства дихлорида серыхлористого тионила, получаемого из дихлорида серы), тетрафторида серы.

Растворы серы в дитиодихлориде применяются для вулканизации каучуков в резины при низких температурах. Продукты конденсации дитиодихлорида с полиолами применяются в качестве добавок к смазочным маслам.

Взаимодействие дитиодихлорида с ароматическими аминами (1), ведущее к образованию циклических 1,2,3-бензодитиазолиевых солей (2) и их последующим гидролизом является препаративным методом синтеза 2-меркаптоанилинов являющихся сырьем в производстве тиоиндигоидных красителей (3, реакция Херца):

 

Примечания

править
  1. 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0578.html
  2. Grayson, J. Ian. Industrial Scale Synthesis of Thiophosgene and Its Derivatives (англ.) // Org. Process Res. Dev.[англ.] : journal. — 1997. — Vol. 1, no. 3. — P. 240—246. — ISSN 1083-6160. — doi:10.1021/op970002c.
  3. Villena-Blanco, M.;Jolly, W.L.; Tyree. Tetrasulfur Tetranitride, S4N4 (эст.) // Inorg. Synth.[англ.]. — 1967. — K. 9. — L. 98—102. — doi:10.1002/9780470132401.ch26.
  4. Jolly, William L.; Margot Becke-Goehring. The Synthesis of Tetrasulfur Tetranitride and Trisulfur Dinitrogen Dioxide (англ.) // Inorg. Chem.[англ.] : journal. — 1962. — Vol. 1, no. 1. — P. 76—78. — ISSN 0020-1669. — doi:10.1021/ic50001a014.
  5. Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond (англ.). — Elsevier, 1995. — P. 361. — ISBN 9780080423234.
  6. Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond (англ.). — Elsevier, 1995. — P. 226. — ISBN 9780080423234.
  7. Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond (англ.). — Elsevier, 1995. — P. 226. — ISBN 9780080423234.
  8. Hartman, W. W.; Smith, L. A.; Dickey, J. B. Diphenyl sulfide. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.242 (1943); Vol. 14, p.36 (1934). Дата обращения: 4 января 2012. Архивировано из оригинала 6 октября 2012 года.

Литература

править
  • Г. Реми. Курс неорганической химии, т.1, -М, 1963, 921 стр