Открыть главное меню

Реагент Теббе — это металлоорганическое соединение с формулой (C5H5)2TiCH2ClAl(CH3)2, используемое в органическом синтезе для метиленирования карбонильных соединений, то есть превращения соединений типа R2C=O в терминальные алкены вида R2C=CH2.

Реагент Теббе
Bild-Tebbes-Reagenz.png
Общие
Систематическое наименование
μ-хлорбис (циклопентадиенил)(диметилалюминий)-μ-метилентитан
Хим. формула C₁₃H₁₉AlClTi
Физические свойства
Состояние красные кристаллы
Молярная масса 284,6 г/моль
Классификация
Номер CAS 67719-69-1
PubChem 53384502
Номер EINECS 628-935-5
[CH3-].C[Al+]C.[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+3]
1S/2C5H5.3CH3.Al.ClH.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;;;;/h2*1-5H;3*1H3;;1H;/q2*-1;;;-1;+1;;+3/p-1
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.
Метиленирование карбонильных соединений

Реагент Теббе представляет собой красное кристаллическое вещество, пирофорное в присутствии воздуха. Данное соединение было получено Фредериком Теббе в 1978 году.

ПолучениеПравить

Реагент Теббе получают из титаноцендихлорида (C5H5)2TiCl2 и триметилалюминия в толуоле при комнатной температуре. Однако поскольку выделение реагента в чистом виде является достаточно сложным и времязатратным, разработаны подходы к получению комплекса и проведению реакций метиленирования in situ[1][2].

Физические свойстваПравить

Реагент Теббе хорошо растворим в толуоле, бензоле и дихлорметане; при низкой температуре растворяется также в тетрагидрофуране, хотя и неустойчив в эфирных растворителях; практически нерастворим в насыщенных углеводородах[2].

Применение в органическом синтезеПравить

Реагент Теббе используется в синтезе для метиленирования карбонильных соединений. При этом он является источником реакционноспособного метилидентитаноцена (C5H5)2Ti=CH2, образование которого ускоряется в присутствии оснований Льюиса, например, тетрагидрофурана или пиридина[2].

Движущим свойством реакции является оксофильность титана. Результат процесса напоминает реакцию Виттига, однако реагент Теббе имеет гораздо более широкую область применения. Так, он способен метиленировать не только альдегиды и кетоны, но также он взаимодействует со сложными эфирами и амидами, превращая их в виниловые эфиры и енамины. Реагент применим для метиленирования субстратов, содержащих двойные связи. Известно, однако, что с некоторыми алкенами он образует титанациклобутаны. Несмотря на то, что таковые сами являются важными полупродуктами для получения дальнейших производных, этот побочный процесс может снизить выход целевого продукта. Поэтому иногда реакционные смеси нагревают примерно до 60 °С, чтобы разложить титанациклобутан на исходные алкен и метилидентитаноцен[2].

Несмотря на то, что разработаны аналоги реагента Теббе с более длинными алкилиденовыми заместителями, данная методология применяется, в основном, только для переноса метиленовой группы[2].

Хранение и использованиеПравить

Реагент Теббе в твёрдом виде чувствителен к воздуху и может проявлять пирофорные свойства, поэтому обычно его хранят в виде раствора в толуоле. Однако пирофорность сохраняется в некоторой степени даже в растворе. При работе с ним необходимо обеспечивать инертную атмосферу, а сам реагент следует переносить из сосуда в сосуд стандартными методами, применяемыми при работе с литий- и магнийорганическими реагентами, то есть при помощи шприца или через длинную иглу[2].

См. такжеПравить

ПримечанияПравить

  1. Rana K. C. Tebbe’s Reagent (англ.) // Synlett. — 2007. — No. 11. — P. 1795—1796. — DOI:10.1055/s-2007-984505.
  2. 1 2 3 4 5 6 Straus D. A., Morshed M. M., Dudley M. E., Hossain M. M. μ-Chlorobis(cyclopentadienyl)(dimethylaluminum)-μ-methylenetitanium (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2006. — DOI:10.1002/047084289X.rc073.pub2.