Тетрил

Тетрил (C6H2(NO2)3N(CH3)NO2) — мощное взрывчатое вещество, по взрывчатым характеристикам относится к вторичным (бризантным).

Тетрил
Изображение химической структуры
Изображение молекулярной модели
Общие
Систематическое
наименование
2,4,6-​тринитрофенил-​N-​метилнитрамин
Традиционные названия Тетрил, нитрамин, тетралит
Хим. формула (NO2)3C6H2N(NO2)CH3
Физические свойства
Состояние твердое
Молярная масса 287,15 г/моль
Плотность 1,57 ± 0,01 г/см³[1]
Термические свойства
Температура
 • плавления 129,5 °C
 • разложения 187 °C
Давление пара 1 ± 1 мм рт.ст.[1]
Классификация
Рег. номер CAS 479-45-8
PubChem
Рег. номер EINECS 207-531-9
SMILES
InChI
RTECS BY6300000
ChEBI 28950
Номер ООН 0208
ChemSpider
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Синонимы: 2,4,6-тринитро-N-метил-N-нитроанилин; N-метил-2,4,6-тринитрофенилнитрамин; метилпикрилнитрамин; N-метил-N,2,4,6-тетранитроанилин. Товарные наименования: тетрил, нитрамин, тетралит.

Физико-химические свойства

править

Кристаллическое вещество белого цвета. Но цвет технического продукта светло-желтый, обусловлен примесями. Хорошо растворим в ацетоне, концентрированной азотной кислоте и бензоле, хуже - в спирте и дихлорэтане. Практически не растворим в воде. Негигроскопичен. Реагирует со щелочами и карбонатами натрия и калия. При нагревании в слабых растворах щелочей образует пикраты. В конц.(?) H2SO4 разлагается до метилпикрамида. Реагирует с анилином в бензоле, образуя метилнитрамин и 2-, 4-, 6-тринитродифениламин. Чистый продукт стоек по отношению к слабым кислотам и не взаимодействует с аммиачной селитрой. Технический продукт из-за примеси пикриновой кислоты корродирует обычную сталь и несовместим с аммиачной селитрой. При сплавлении с тротилом образует аддукт с t пл. 68°С. Вследствие наличия нитрогрупп может образовывать производные с металлами карминно-красного цвета, которые являются высокочувствительными взрывчатыми веществами с температурой вспышки 95-105 С. Токсичен, при систематическом контакте вызывает аллергию или экзему на коже, окрашивает кожу в красный цвет, требует принятия специальных мер защиты при обращении. Химическая стойкость ниже, чем у тротила и некоторых других нитросоединений, но достаточна для длительного хранения при нормальных условиях. Легко прессуется до высокой плотности (1,71 г/см3 при 2000 кгс/см² ). Плотность кристаллического – 1,73 г/см3, обычная плотность в зарядах – 1,63 г/см3 Твёрдость по Моосу - менее 1,0.

В 100 см3 растворяется тетрила в граммах:

Температура Вода Бензол Ацетон Дихлорэтилен Спирт CCl4 Эфир Сероуглерод
0°С 0,005 3,45 1,5 0,32 0,007 0,188 0,009
17°С 0,007 0,49 0,02 0.017
20°С 0,008 9,99 45,82 3,8 0,56 0,025 0,418 0,021
30°С 0,008 0,76 0,039 0,493 0,029
40°С 0,011 7,7 1,12 0,058 0,056
45°С 0,014 1,38 0,073 0,094
50°С 0,019 111,85 1,72 0,095
60°С 0,035 18,8 2,64 0,154
70°С 0,053 21,86 4,23 0,241
75°С 0,066 5,33 0,247
80°С 0,081 42,43 64,5
100°С 0,184

Восприимчивость к нагреванию и внешним воздействиям

править

Температура плавления - 129,5°С с разложением (технический плавится при 128,8°С). Термически стабилен до 100°С. t всп. (?) - ок. 190°С (у тротила - 290°С, у ТНФ - 310°С). При 190°С быстро с шумом сгорает светлым ярким пламенем. Более мощное и чувствительное ВВ, чем тротил или пикриновая кислота.

Химическая стойкость: чистый продукт выдерживает пробу Эбля при 80°С не более 50 мин. Такая нестойкость объясняется примесью тетранитрофенилметилнитрамина(m-нитротетрила), который образуется из содержащегося в диметиланилине монометиланилина и уже кипящей водой гидролизуется на кислый тринитрофенилметилнитраминофенол и азотистую кислоту.

Чувствительность к удару: для груза 2,5 кг (50%-я вероятность детонации) - 37 см, (гексоген – 28 см, тротил – 148 см). Для груза 10 кг (высота 25 см) 50-60%-я вероятность взрыва, (тротил - 4-8 %, гексоген - 70-80 %).

Восприимчивость к детонации: 0,29 г для гремучей ртути, 0,09 г для ТА, 0,05 г для ГМТД или 0,03 г для азида свинца.

Взрывчатые характеристики

править
  • Теплота взрыва: 4,6 МДж/кг (960 ккал/кг при 0,98 г/см3, 1160 ккал/кг при 1,69 г/см3).
  • Теплота образования: +7.6 ккал/моль.
  • Энтальпия образования: +16,7 ккал/кг.
  • Температура взрыва: 2950 Кельвинов (примерно 2676°С).
  • Скорость детонации: 7500 м/с при плотности 1,63 г/см3. При 1,70 г/см3 скорость детонации - 7620 м/с, а давление на фронте детонационной волны - 25 ГПа, (тротил 19 ГПа, гексоген - 34,7 ГПа (при 1,6 и 1,8 г/см3, соответственно)).
  • Бризантность: 113-123 % (54-59 г) от тротила (48 г) по песочной пробе. Обжатие свинцовых столбиков - 19 мм (тол - 16,5 мм).
  • Фугасность в Pb-блоке: 390 мл для химически чистого тетрила, и 340 мл для технического продукта (техпродукт содержит низкоплавкие примеси и обладает меньшей энергией). Для сравнения: тротил – 285 мл, ТЭН – 500 мл.
  • Работоспособность в баллистической мортире: 126-132 % от тротила.
  • Объем продуктов взрыва: 765 л/кг.

Получение

править

Тетрил обычно получают нитрованием диметиланилина. При приливании диметиланилина к концентрированной азотной кислоте происходит самовоспламенение, поэтому в промышленности тетрил получают растворением диметиланилина в избытке 92-96%-й серной кислоты (обычно 1 часть диметиланилина на 8-14 частей 96%-й серной кислоты) и нитрованием полученного раствора сульфата диметиланилина концентрированной азотной кислотой или меланжем. Реакция сопровождается окислением одной метиловой группы и большим тепловыделением. На протяжении всего процесса следует тщательно контролировать ход реакции и температуру, иначе возможно осмоление диметиланилина или даже вспышка.

В Германии во время Второй мировой войны тетрил производили из динитрохлорбензола, обработкой его водным раствором метиламина и нитрованием полученного динитрометиланилина нитрующей смесью до тетрила. Этот способ был более безопасен и позволяет использовать динитрохлорбензол – широко доступное сырье.

Очень чистый тетрил может быть получен нитрованием диметиланилина большим избытком азотной кислоты плотностью 1,4 (65 %). Для этого 1 часть диметиланилина растворяют в 40 частях азотной кислоты при температуре до 7°С. Затем температуру осторожно повышают до 60°С, а по завершении относительно бурной реакции окисления нагревают до 90°С. По охлаждении выделяется тетрил с 78%-м выходом.

Также тетрил можно получить двустадийным нитрованием монометиланилина азотной кислотой. На первой стадии монометиланилин нитруется 50-60% азотной кислотой до динитрометиланилина, а на второй до тетрила.

Применение

править

Впервые был получен в 1877 г. Начал использоваться в качестве вторичного заряда в капсюлях-детонаторах и прочих средств подрыва с 1906 г в Германии. В России и Англии – с 1910 г. Во время 2-й мировой войны, кроме средств подрыва, использовался также в смесевых ВВ для снаряжения боеприпасов, напр., в малокалиберных снарядах в смеси с флегматизатором и в сплавах с тротилом (т. н. тетритолы, которые использовались в индивидуальном виде и в виде плавкой основы для литьевых смесей с гексогеном. Тетритолы с высоким содержанием тетрила по эффективности в кумулятивных боеприпасах эквивалентны пентолиту 50/50). В настоящее время тетрил имеет второстепенное значение и в большинстве стран снят с промышленного производства (напр., в США), вместо него используют более мощные ТЭН (Пентаэритриттетранитрат) и особенно гексоген.

Ссылки

править
  1. http://chemistry-chemists.com/N2_2013/P1/pirosprawka2012.pdf
  2. http://pirochem.net/index.php?id1=3&category=azgotov-prim-vv&author=shtetbaher-a&book=1936
  3. https://exploders.info/sprawka/63.html Архивная копия от 11 ноября 2016 на Wayback Machine
  4. http://pirochem.net/index.php?id1=3&category=chemvvisost&author=hmelnickiy-li&book=19622 Архивная копия от 12 июля 2017 на Wayback Machine

Примечания

править

Литература

править
  • Зефиров Н.С. и др. т.4 Пол-Три // Химическая энциклопедия. — М.: Большая Российская Энциклопедия, 1995. — 639 с. — 20 000 экз. — ISBN 5-85270-092-4.
  • Волков И. Подрывные средства при устройстве заграждений. — Москва: Государственное военное издательство, 1933.