Интергалогениды

Интергалогени́ды — соединения галогенов между собой. Они также называются межгалоге́нными соедине́ниями. Межгалогенные соединения могут существовать в четырёх стехиометрических соотношениях: XY, XY3, XY5 и XY7, где Y — это более химически активный галоген. Исключением является неустойчивый гексафторид брома BrF6. Наиболее устойчивы среди них моногалогениды состава XY (кроме монофторида брома и монофторида иода).

Химические свойстваПравить

По химическим свойствам интергалогениды близки к галогенам. Растворяются в воде с полным или частичным гидролизом; в водных растворах хлоридов металлов образуют устойчивые полигалогенид-анионы (BrCl
2
, ICl
4
и т.п.). Растворяются в органических растворителях. Моногалогениды растворимы в трихлориде мышьяка, диоксиде серы, оксихлориде серы, безводной уксусной кислоте.

Физические свойстваПравить

Физические свойства межгалогенных соединений состава XYПравить

В следующую таблицу сведены физические свойства всех двухатомных интергалогенидов, кроме малоизученных соединений астата[1]

Свойство ClF BrF IF BrCl ICl IBr
Форма при комнатной температуре Бесцветный газ Светло-коричневый Неустойчив Красно-коричневый газ Рубиново-красные кристаллы (α-форма);
красно-коричневые кристаллы (β-форма)
Чёрные кристаллы
Температура плавления, °C −155,6 ~-33, диспропо-

рционирует

Диспропо-

рционирует

~−66, диссоциирует 27,2 (α-форма), 13,9 (β-форма) 41, частично диссоциирует
Температура кипения, °C −100,1 ~20 ~5 (с разл.) 97—100 (с разл.) ~116 (с разл.)
ΔH°обр (298 K), кДж·моль−1 −56,5 −58,6 −95,4 14,6 −35,3 (α-форма) −10,5 (крист.)
ΔG°обр (298 K), кДж·моль−1 −57,7 −73,6 −117,6 −1 −13,95 (α-форма) 3,7
Энергия диссоциации, кДж·моль−1 252,5 248,6 ~277 215,1 207,7 175,4
Плотность в жидком состоянии (температура, °C), г·см−3 1,62 (−100 °C) 3,095 (30 °C) 3,762 (42 °C)
r(X—Y), нм 0,16281 0,1756 0,1909 0,2138 0,23207 0,2485
Дипольный момент, Д 0,881 1,29 0,57 0,65 1,21
Электропроводность в жидком состоянии (температура, °C), Ом−1·см−1 1,9·10−7 (−128 °C) 5,5·10−3 3,4·10−4

Физические свойства межгалогенных соединений состава XY3Править

В следующую таблицу сведены физические свойства некоторых четырёхатомных интергалогенидов состава XY3[1]

Свойство ClF3 BrF3 IF3 (ICl3)2
Форма при комнатной температуре Бесцветный газ или жидкость Жидкость соломенного цвета Жёлтая жидкость (разлагается выше −28 °C) Ярко-жёлтое твёрдое вещество
Температура плавления, °C −76,3 8,8 101 (16 атм)
Температура кипения, °C 11,8 125,8
ΔH°обр (298 K), кДж·моль−1 −168 (г.) −301 (ж.) ~−485 (г.) (расчёт.) −89,3 (тв.)
ΔG°обр (298 K), кДж·моль−1 −124 (г.) −241 (ж.) ~−460 (г.) (расчёт.) −21,5 (тв.)
Средняя энергия связей X—Y3, кДж·моль−1 174 202 ~275 (расчёт.)
Плотность (температура, °C), г·см−3 1,885 (0 °C) 2,803 (25 °C) 3,111 (15 °C)
Дипольный момент, Д 0,557 1,19 0,2138
Диэлектрическая проницаемость ε (температура, °C) 4,75 (0 °C)
Электропроводность в жидком состоянии (температура, °C), Ом−1·см−1 6,5·10−9 (0 °C) 8·10−3 (25 °C) 8,6·10−3 (102 °C)

ПолучениеПравить

Двухатомные интергалогенидыПравить

Двухатомные галогениды получают с помощью реакций прямого синтеза[1]:

 
 

Четырёхатомные интергалогенидыПравить

Все эти соединения могут быть получены прямым взаимодействием галогенов[1]

 
 
 

ПримечанияПравить

  1. 1 2 3 4 Гринвуд Н., Эрншо А. Химия элементов. — Бином, 2015. — Т. 2. — С. 171—182.

ЛитератураПравить