Катенация (химия)

Катенация (от лат. catena – цепь) — способность атомов одного и того же химического элемента образовывать разветвлённые и неразветвлённые цепи (гомоцепи). Гипотеза о катенации атомов углерода была впервые выдвинута А. Кекуле и А. Купером в 1858 году, указавшими на способность атомов углерода при насыщении своих «единиц сродства» образовывать цепи. Это механическое учение о соединении атомов в цепи с образованием молекул легло в основу теории химического строения А. М. Бутлерова (1861).

Катенация в подгруппе углеродаПравить

Катенация происходит наиболее легко между атомами углерода, которые посредством ковалентных связей соединяются друг с другом с образованием длинных цепочек, как открытых, так и замкнутых в кольца. Именно явление катенации объясняет наличие в природе огромного количества органических веществ; основу подавляющего большинства таких соединений составляют цепочки атомов углерода, к которым присоединяются разного рода функциональные группы. Помимо углерода, ряд других элементов также проявляет способность к катенации, но значительно более слабую. Способность к катенеции коррелирует с энергией связи между атомами одного элемента, а также зависит от целого ряда стерических и электронных факторов, в том числе от электроотрицательности элемента, типа гибридизации молекулярных орбиталей и от способности к образованию различных видов ковалентных связей. В подгруппе углерода склонность к катенации быстро снижается в ряду: C ≫ Si > Ge ≈ Sn ≫ Pb[1] Длинноцепочечные соединения углерода и водорода — алканы, являются стабильными и инертными соединениями, в то время как аналогичные соединения кремния — силаны, самовоспламеняются на воздухе, поскольку в их случае энергия активации гораздо ниже[2].

Катенация в других группахПравить

Многие неметаллы образуют молекулы с достаточно устойчивой связью типа X—X (Cl2, N2H4, H2O2 и так далее), но более длинные цепочки встречаются относительно редко. Кислород не образует цепочек более чем из трех атомов[3]. Высокой способностью к катенации отличается сера. В виде простого вещества наиболее стабильной формой являются циклические молекулы S8; малоустойчивая модификация пластическая сера состоит из хаотично расположенных гомоцепей, число атомов серы в которых может достигать нескольких тысяч. Хорошо изучены сульфаны H2Sn (n=2-23) и их производные, в частности полисульфиды[4].

См. такжеПравить

ПримечанияПравить

  1. Cotton&Wilkinson, 1972, с. 310.
  2. Хьюи, 1987, с. 465.
  3. Хьюи, 1987, с. 466.
  4. Ахметов Н. С. Общая и неорганическая химия. Учеб. для вузов. / рецензент проф. Угай Я. А.. — М.: Высшая школа, Изд. центр «Академия», 2001. — С. 352, 356. — 743 с. — ISBN 5-06-003363-5. — ISBN 5-7695-0704-7.

ЛитератураПравить

  • Джеймс Хьюи. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность / пер. с анг./под ред. Б. Д. Степина, Р. А. Лидина. — М.: Химия, 1987. — С. 465—466. — 696 с.
  • Cotton F.A., Wilkinson G. Advanced inorganic chemistry: a comprehensive text. — Third Edition, completely revised from the original literature. — Interscience Publishers, 1972. — С. 309-310. — ISBN 0-471-17560-9.