Электролиз воды

Электролиз воды — использование электричества для расщепления воды на кислород (O2) и водород (H2) путем электролиза. Выделяющийся таким образом газообразный водород можно использовать в качестве водородного топлива, но его следует хранить отдельно от кислорода, поскольку их смесь (гремучий газ) будет чрезвычайно взрывоопасной.

Электролиз воды
Изображение
Сделано из вода и энергия
Продукция молекулярный кислород[вд] и молекулярный водород[d]
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Источник питания постоянного тока подключается к двум электродам (обычно сделанным из инертного металла, таких как платина или иридий), помещенных в воду. В процессе электрохимического разложения воды на катоде (где электроны попадают в воду) появляется водород, а на аноде — кислород[1]. Предполагая идеальную фарадеевскую эффективность, количество генерируемого водорода вдвое превышает количество кислорода, и оба они пропорциональны общему электрическому заряду, проводимому раствором (перевод не точен, см. оригинал на английской версии)[2]. Однако во многих ячейках происходят конкурирующие побочные реакции, приводящие к дополнительным продуктам и далеко не идеальной фарадеевской эффективности.

Электролиз чистой воды требует избыточную энергию в виде перенапряжения для преодоления различных активационных барьеров. Без избыточной энергии электролиз происходит очень медленно или вообще не происходит. Отчасти это связано с ограниченной самоионизацией воды. Чистая вода имеет электрическую проводимость примерно в миллион раз меньше, чем у морской воды. Во многих электролитических ячейках отсутствуют необходимые электрокатализаторы. Эффективность повышается за счет добавления электролита (например, соли, кислоты или основания) и электрокатализаторов.

Полимерная электролитная мембрана править

Электролизер с протонообменной мембраной разделяет реагенты и транспортирует протоны, блокируя прямой электронный путь через мембрану. В топливных элементах PEM используется твердая полимерная мембрана (тонкая пластиковая пленка), которая проницаема для протонов при насыщении её водой, но не проводит электроны.

В нём используется протонообменная мембрана или полимерно-электролитная мембрана (ПЭМ), которая представляет собой полупроницаемую мембрану, обычно изготавливаемую из иономеров и предназначенную для проведения протонов, действуя в качестве электронного изолятора и реагентного барьера, например, для кислорода и газообразного водорода[3]. Протонообменные мембраны в первую очередь характеризуются протонной проводимостью (σ), проницаемостью для метанола (P) и термической стабильностью[4].

PEM могут быть изготовлены либо из чистого полимера, либо из композитных мембран, где другие материалы встроены в полимерную матрицу. Одним из наиболее распространенных коммерчески доступных материалов является фторполимер (PFSA)[5] Нафион[6]. Нафион представляет собой иономер с перфторированной основой, подобной тефлону[7]. Многие другие структурные мотивы используются для изготовления иономеров для протонообменных мембран. Многие используют полиароматические полимеры, в то время как другие используют частично фторированные полимеры.

Сверхкритическая вода править

Электролиз сверхкритической воды (SWE) использует воду в сверхкритическом состоянии. Сверхкритическая вода требует меньше энергии, что снижает затраты. Работает при температуре воды выше 375 °C и давлении более 22,1 МПа (221 бар), что снижает термодинамические барьеры и увеличивает кинетику электрохимического разложения, улучшая ионную проводимость по сравнению с жидкой или газообразной водой, что снижает омические потери. Преимущества включают повышенный КПД электрической цепи, подачу газообразных продуктов под давлением более 22,1 МПа (221 бар), способность работать при высокой плотности тока и низкую зависимость от катализаторов из драгоценных металлов. По состоянию на 2021 год коммерческое оборудование SWE недоступно[8].

Никелевые и железные катализаторы править

В 2014 году исследователи объявили об электролизе с использованием никелевых и железных катализаторов, а не драгоценных металлов. Структура Ni-Me/NiO более активна, чем металлический никель или оксид никеля по отдельности. Катализатор значительно снижает требуемое напряжение[9][10]. Никель-железные батареи исследуются для использования в качестве комбинированных батарей и электролизеров. Эти «баттолизеры» можно было заряжать и разряжать как обычные батареи, и при полной зарядке они производили водород[11].

Электрохимические ячейки с нанозазором править

В 2017 году исследователи сообщили об электрохимических элементах с нанозазором, которые обеспечили высокоэффективный электролиз чистой воды без электролита при температуре окружающей среды. В этих ячейках два электрода расположены так близко друг к другу (меньше длины Дебая), что скорость массопереноса может быть выше, чем скорость переноса электронов, что приводит к двум связанным вместе полуреакциям и ограничивается шагом переноса электронов. Эксперименты показывают, что плотность электрического тока может быть больше, чем от 1 моль/л раствора гидроксида натрия. Его «виртуальный механизм пробоя» полностью отличается от традиционной электрохимической теории из-за таких эффектов размера нанощели[12].

Капиллярная подача править

Утверждается, что для электролизера с капиллярным питанием требуется всего 41,5 кВтч для производства 1 кг водорода. Водный электролит изолирован от электродов пористым гидрофильным сепаратором. Вода втягивается в электролизер за счет капиллярного действия, а электролизованные газы выходят с обеих сторон. Он расширяет технологию полимерных электролитных мембран, устраняя пузырьки, которые уменьшают контакт между электродами и электролитом, снижая эффективность. Утверждается, что конструкция работает с КПД 98 %. В конструкции отсутствует циркуляция воды, баки-сепараторы и другие механизмы, а охлаждение может быть воздушным или радиационным[13].

Примечания править

  1. Zumdahl, Steven S. Chemistry / Steven S. Zumdahl, Susan A. Zumdahl. — 9th. — Cengage Learning, 1 January 2013. — P. 30. — ISBN 978-1-13-361109-7.
  2. Carmo, M (2013). "A comprehensive review on PEM water electrolysis". Journal of Hydrogen Energy. 38 (12): 4901—4934. doi:10.1016/j.ijhydene.2013.01.151.
  3. Group, SAE Media Alternative Electrochemical Systems for Ozonation of Water (англ.). www.techbriefs.com (1 июля 2003). Дата обращения: 22 октября 2023. Архивировано 12 ноября 2023 года.
  4. Nakhiah Goulbourne. Research Topics for Materials and Processes for PEM Fuel Cells REU for 2008. Virginia Polytechnic Institute and State University. Дата обращения: 18 июля 2008. Архивировано из оригинала 27 февраля 2009 года.
  5. Zhiwei Yang (2004). "Novel inorganic/organic hybrid electrolyte membranes" (PDF). Prepr. Pap.-Am. Chem. Soc., Div. Fuel Chem. 49 (2): 599. Архивировано из оригинала (PDF) 28 апреля 2017. Дата обращения: 19 октября 2021.
  6. Townsend, Carl W. & Naselow, Arthur B., "Enhanced membrane-electrode interface", US patent 5266421, issued 2008-11-30
  7. Gabriel Gache. New Proton Exchange Membrane Developed – Nafion promises inexpensive fuel-cells. Softpedia (17 декабря 2007). Дата обращения: 18 июля 2008. Архивировано 23 апреля 2008 года.
  8. Supercritical | Developing the world's most efficient electrolyser | England (англ.). Supercritical. Дата обращения: 6 ноября 2021. Архивировано 6 ноября 2021 года.
  9. "A low-cost water splitter that runs on an ordinary AAA battery". KurzweilAI. 2014-08-22. Архивировано 16 апреля 2015. Дата обращения: 11 апреля 2015.
  10. Gong, Ming (2014). "Nanoscale nickel oxide/nickel heterostructures for active hydrogen evolution electrocatalysis". Nature Communications. 5: 4695. Bibcode:2014NatCo...5.4695G. doi:10.1038/ncomms5695. PMID 25146255.
  11. Mulder, F. M. (2017). "Efficient electricity storage with the battolyser, an integrated Ni-Fe-battery and electrolyser". Energy and Environmental Science. 10 (3): 756—764. doi:10.1039/C6EE02923J. Архивировано 4 сентября 2023. Дата обращения: 13 февраля 2023.
  12. Wang, Yifei (11 July 2017). "Field-Assisted Splitting of Pure Water Based on Deep-Sub-Debye-Length Nanogap Electrochemical Cells". ACS Nano. 11 (8): 8421—8428. doi:10.1021/acsnano.7b04038. ISSN 1936-0851. PMID 28686412.
  13. Blain. Record-breaking hydrogen electrolyzer claims 95% efficiency (амер. англ.). New Atlas (16 марта 2022). Дата обращения: 25 декабря 2022. Архивировано 25 декабря 2022 года.